然后質(zhì)子化的羰基進(jìn)攻苯酚的鄰、對位的C原子,中止親電芳香取代反響,構(gòu)成羥甲基酚:
苯酚過量的情況下,一元羥甲基酚進(jìn)一步縮合成亞甲基橋,鄰位-對位、鄰-鄰、對-對隨機(jī)銜接:
需留意,制備時(shí),必需苯酚過量??!假設(shè)苯酚與甲醛等摩爾比或者比甲醛還少,即使在酸性條件下,也會交聯(lián)。如酚醛摩爾比在10:1~10:9之間,預(yù)聚物分子量可在230~1000之間變動,苯環(huán)含量可抵達(dá)6~10個(gè),呈現(xiàn)出不同的縮聚程度。
合成過程如下:將熔融后的苯酚(約60℃)參與到反響器中,加熱至95℃,先后參與草酸(苯酚量的1%)和甲醛水溶液,在回流溫度下反響3H左右,甲醛即可消耗完好。
由于甲醛用量少,樹脂結(jié)構(gòu)中也不會存在羥甲基,即使再加熱也不會發(fā)作交聯(lián)固化,正由于此,該法制備的酚醛樹脂被稱為熱塑性酚醛樹脂。樹脂會從水中沉淀析出,減壓蒸出水分和未完好反響的苯酚,測定產(chǎn)物熔點(diǎn),肯定下來反響的終點(diǎn)。最后冷卻,破碎,即得酚醛樹脂粉末。工廠里運(yùn)用熱塑性酚醛樹脂多為粉末狀態(tài)。
酚醛樹脂粉末在運(yùn)用時(shí),普通與木粉等填料、六亞甲基四胺交聯(lián)劑等助劑混合,即可得到模塑粉。模塑粉是熱塑性酚醛樹脂的主要應(yīng)用。它的固化過程是:模塑粉受熱,六亞甲基四胺合成,提供交聯(lián)所需的亞甲基,其作用與甲醛相類似,從而使樹脂交聯(lián)固化。
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