中國(guó)自20世紀(jì)40年代開端消費(fèi),1984年產(chǎn)量為77.6kt。 消費(fèi)辦法常用的原料為苯酚、間苯二酚、間甲酚、二甲酚、對(duì)叔丁基或?qū)Ρ交雍?a href="http://skillgame.cn/" target="_blank" class="autolink">甲醛、糠醛等。消費(fèi)過程包括縮聚和脫水兩步。按配方將原料投入反響器并混合平均,參加催化劑,攪拌,加熱至55~65℃,反響放熱使物料自動(dòng)升溫至沸騰。爾后,繼續(xù)加熱堅(jiān)持微沸騰(96~98℃)至終點(diǎn),經(jīng)減壓脫水后即可出料。開發(fā)勝利連續(xù)縮聚消費(fèi)酚醛樹脂新工藝。影響樹脂合成和性能的主要要素為酚與醛的化學(xué)構(gòu)造、摩爾比和反響介質(zhì)的pH。酚與醛的摩爾比大于或等于1時(shí),初始產(chǎn)物為一羥甲基酚,,縮聚時(shí)生成線型樹脂;小于1時(shí),生成多羥甲基酚衍生物,構(gòu)成的縮聚樹脂可交聯(lián)固化。反響介質(zhì)的pH小于7時(shí),生成的羥甲基酚很不穩(wěn)定,易縮聚成線型樹脂;pH大于7時(shí),縮聚遲緩,有利于多羥甲基酚衍生物的生成。消費(fèi)熱塑性酚醛樹脂常用鹽酸、磷酸、草酸作催化劑(見酸堿催化劑)使介質(zhì)pH為0.5~1.5。為防止猛烈沸騰,催化劑可分次參加。沸騰反響時(shí)間普通為3~6h。脫水可在常壓或減壓下停止,最終脫水溫度為140~160℃,樹脂分子量為500~900。消費(fèi)熱固性酚醛樹脂可用氫氧化鈉、氫氧化鋇、氨水和氧化鋅作催化劑,沸騰反響時(shí)間1~3h,脫水溫度普通不超越90℃,樹脂分子量為500~1000。強(qiáng)堿催化劑有利于增大樹脂的羥甲基含量和與水的相溶性。氨催化劑能直接參與樹脂化反響,相同配方制得的樹脂分子量較高,水溶性差。氧化鋅催化劑能制得儲(chǔ)存穩(wěn)定性好的高鄰位構(gòu)造酚醛樹脂。
五、應(yīng)用
酚醛樹脂主要用于制造各種塑料、涂料、膠粘劑及合成纖維等。
壓塑粉
消費(fèi)模壓制品的壓塑粉是酚醛樹脂的主要用處之一。采用輥壓法、螺旋擠出法和乳液法使樹脂浸漬填料并與其他助劑混合平均,再經(jīng)粉碎過篩即可制得壓塑粉。常用木粉作填料,為制造某些高電絕緣性和耐熱性制件,也用云母粉、石棉粉、石英粉等無機(jī)填料。壓塑粉可用模壓、傳送模塑和注射成型法制成各種塑料制品。熱塑性酚醛樹脂壓塑粉主要用于制造開關(guān)、插座、插頭號(hào)電氣零件,日用品及其他工業(yè)制品。熱固性酚醛樹脂壓塑粉主要用于制造高電絕緣制件。加強(qiáng)酚醛塑料以酚醛樹脂(主要是熱固性酚醛樹脂)溶液或乳液浸漬各種纖維及其織物,經(jīng)枯燥、壓制成型的各種加強(qiáng)塑料是重要的工業(yè)資料。它不只機(jī)械強(qiáng)度高、綜合性能好,而且可停止機(jī)械加工。以玻璃纖維、石英纖維及其織物加強(qiáng)的酚醛塑料主要用于制造各種制動(dòng)器摩擦片和化工防腐蝕塑料;高硅氧
玻璃纖維和碳纖維加強(qiáng)的酚醛塑料是航天工業(yè)的重要耐燒蝕資料。
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