橡膠改性酚醛樹脂
采用共混方式將丁腈橡膠加到酚醛樹脂中,是有效的增韌辦法。橡膠參加量通常為樹脂質(zhì)量的2%~10%,沖擊韌性能夠進(jìn)步100%以上。由于二者相溶性差,所以能夠應(yīng)用端羧基或端胺基丁腈橡膠與酚醛羥甲基反響,合成反響型橡膠改性酚醛樹脂。該樹脂可普遍用于航空航天等范疇。
1.7 炔基或烯丙基改性酚醛樹脂
普通以線型酚醛為母體,在酚氧位或苯環(huán)上引入苯乙炔基、乙炔基、炔丙基等。其固化主要是經(jīng)過不同官能團(tuán)的聚合來完成,改動了傳統(tǒng)酚醛縮合固化方式。乙炔基和炔丙基的聚合相對較容易,而苯乙炔基需求較高的固化溫度。除了炔丙基酚醛樹脂局部的擴(kuò)鏈而有較高的分子質(zhì)量外,這些聚合物的分子質(zhì)量都較低。這些經(jīng)過加成聚合固化的酚醛樹脂與傳統(tǒng)的熱固性樹脂相比有更好的熱穩(wěn)定性和更高的殘?zhí)悸省?/p>
中國科學(xué)院化學(xué)所停止了炔丙基化酚醛樹脂的合成研討,所制備的該類樹脂具有良好的工藝性,100℃的黏度不超越400 mpa•s;樹脂能夠在200-250℃停止熱固化;熱固化物耐熱性比傳統(tǒng)酚醛樹脂有明顯改良,DMA標(biāo)明樹脂固化物具有高達(dá)370℃的玻璃化溫度,TGA則標(biāo)明其初始熱合成溫度在400℃以上。
應(yīng)用雙馬來酰亞胺與烯丙基化線型酚醛樹脂(BMAN)共聚可制備用于RTM成型的耐高溫樹脂。該樹脂在100℃/8 h內(nèi)的黏度<150 mpa•s,適用于RTM成型工藝和模壓工藝。且該樹脂具有良好的耐高溫性能,DMA剖析標(biāo)明樹脂澆鑄體模量曲線拐點(diǎn)溫度Tonset在390℃以上,玻璃化溫度>400℃。石英纖維/BMAN樹脂復(fù)合資料也具有較好的耐高溫性能,能夠在350℃下運(yùn)用。
1.8 酚醛氰酸酯樹脂
酚醛氰酸酯普通是指以線型酚醛樹脂為骨架,酚羥基被氰酸酯官能團(tuán)所替代而構(gòu)成的酚醛樹脂衍生物,在熱和催化劑作用下發(fā)作三環(huán)化反響,生成含有三嗪環(huán)的高交聯(lián)密度網(wǎng)絡(luò)構(gòu)造大分子。其固化反響為自固化體系,固化時無揮發(fā)性小分子產(chǎn)生、收縮率低。該種樹脂兼?zhèn)涠…h(huán)氧樹脂的加工工藝性能、雙馬來酰亞胺的高溫性能和酚醛樹脂的阻燃特性。同時該樹脂還具有優(yōu)秀的介電性能,是制備高速數(shù)字及高頻用印刷電路板及大功率電機(jī)絕緣配件的極佳資料,同時也是制造商高性能透波構(gòu)造資料和航空航天用高性能構(gòu)造復(fù)合資料最理想的基體資料。
北京玻璃鋼研討設(shè)計院結(jié)合西北工業(yè)大學(xué)等單位,采用改良的酚—溴化氰法合成了酚醛型氰酸酯單體樹脂,并用紅外、凝膠實(shí)驗(yàn)及熱失重剖析(TGA)對其停止了卻構(gòu)和性能的表征。與傳統(tǒng)的酚-溴化氰法相比,改良的酚-溴化氰法得到了性能穩(wěn)定的合成產(chǎn)物,該產(chǎn)物在200℃時的凝膠時間為6.5min,在凝膠時無冒煙、發(fā)黑現(xiàn)象,固化樹脂在800℃時氮氛圍下的殘?zhí)悸蕿?3.6%。637所、華東理工大學(xué)等單位也停止了該類型樹脂的研討工作。
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