此工藝國(guó)外有多個(gè)公司在研發(fā),其中以日本三菱化學(xué)開(kāi)發(fā)的工藝比擬完善。
三菱化學(xué)開(kāi)發(fā)的工藝以環(huán)氧乙烷安裝制的含水40%的環(huán)氧乙烷與二氧化碳為原料,催化劑為基于四價(jià)磷的均相催化劑,構(gòu)造式為(Ri)4P+X-, 其中Ri為烷基和芳基基團(tuán),X為鹵素。采用這種催化劑時(shí),環(huán)氧乙烷轉(zhuǎn)化成EG的速率比不采用催化劑時(shí)快百倍,因而反響體系的
乙二醇濃度高,
乙二醇的選擇性可到達(dá)99.3%~99.4%。三菱化學(xué)打算與控制先進(jìn)
乙二醇消費(fèi)技術(shù)的Shell公司協(xié)作。2002年4月,三菱與Shell簽署了獨(dú)家轉(zhuǎn)讓權(quán),以共同推進(jìn)“
Shell/MCC”結(jié)合工藝,并方案在中東、亞洲新增的安裝中推行該工藝。
2、非石油道路工藝
在全球石油資源日益匱乏及石油價(jià)錢(qián)日益上漲的今天,再運(yùn)用石油道路消費(fèi)工藝不只本錢(qián)十分高,而且原料的來(lái)源問(wèn)題日益嚴(yán)重,因而非石油
道路制
乙二醇成為將來(lái)的開(kāi)展方向。
2.1合成氣直接合成法
合成氣直接合成法是一種最為簡(jiǎn)單和有效的
乙二醇合成辦法合原子經(jīng)濟(jì)性,是理論價(jià)值最高的一條工藝道路。其方程式如下:
2C0+3H2=HOCH2CH20H
此反響屬于Gibbs自在能增加的反響,在熱力學(xué)上很難停止,需求催化劑和高溫高壓條件。此辦法最早是由美國(guó)杜邦公司于1947年提出來(lái)的。該工藝技術(shù)的關(guān)鍵是催化劑的選擇。早期采用的鈷催化劑,請(qǐng)求的反響條件苛刻,高溫高壓下
乙二醇的產(chǎn)率也很低。1971年,美國(guó)UCC首先發(fā)布用銠催化劑從合成氣制
乙二醇,其催化活性明顯優(yōu)于鈷,但所需壓力仍太高(340MPa)。上世紀(jì)80年代以來(lái),肯定為合成氣直接合成
乙二醇的優(yōu)秀催化劑主要分為銠和釕兩大類(lèi)。UCC采用銠催化活性組分,以烷基膦、胺為配體,配置在四甘醇二甲醚溶劑中,反響壓力可降至50MPa,反響溫度為230℃,不過(guò)合成氣的轉(zhuǎn)化率和選擇性仍偏低。日本研討的銠和韋了均相系催化劑,
乙二醇選擇性達(dá)57%,產(chǎn)率達(dá)259g/(1.h)。
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