工業(yè)用乙二醇檢測(cè)辦法

1  范圍

本規(guī)范規(guī)則了工業(yè)用乙二醇的技術(shù)請(qǐng)求、實(shí)驗(yàn)辦法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、儲(chǔ)存和平安請(qǐng)求。 本規(guī)范適用于乙烯直接氧化得到環(huán)氧乙烷再經(jīng)水合制成的工業(yè)用乙二醇。

本產(chǎn)品主要作為消費(fèi)聚酯、醇酸樹(shù)脂的單體及電解電容器的電解液。此外還可用作抗凍劑、增塑劑、溶劑等。

分子式:C₂H₆O₂

相對(duì)分子質(zhì)量：62.069(按2001年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量）

2  標(biāo)準(zhǔn)性援用文件

下列文件中的條款經(jīng)過(guò)本規(guī)范的援用而成為本規(guī)范的條款。但凡注日期的援用文件，其隨后一切的修正單(不包括訂正的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本規(guī)范，但是，鼓舞依據(jù)本規(guī)范達(dá)成協(xié)議的各方研討能否可運(yùn)用這些文件的最新版本。但凡不注日期的援用文件，其最新版本適用于本規(guī)范。

GB/T3049—2006  工業(yè)用化工產(chǎn)品鐵含量測(cè)定的通用辦法1，10-菲啰啉分光光度法

GB/T3143—1982  液體化學(xué)產(chǎn)品顏色測(cè)定法（Hazen單位--鉑-鈷色號(hào)）

GB/T3723—1999  工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣平安通則(idtISO3165:1976)

GB/T4472—1984  化工產(chǎn)品密度、相對(duì)密度測(cè)定通則

GB/T6283—1986  化工產(chǎn)品中水分含量的測(cè)定卡爾•費(fèi)休法(通用辦法)(eqvISO760:1978)

GB/T6678—2003  化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6680—2003  液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T7531—1987  有機(jī)化工產(chǎn)品灰分的測(cè)定（neqISO 6353-1:1982)

GB/T7534—2004  工業(yè)用揮發(fā)性有機(jī)液體沸程的測(cè)定（ISO 4626:1980，MOD)

GB10479—1989  鋁制鐵道罐車技術(shù)條件

GB/T14571.1—1993  工業(yè)用乙二醇酸度的測(cè)定滴定法（neqISO 2887:1973)

GB/T14571.2—1993  工業(yè)用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量測(cè)定氣相色譜法

GB/T14571.3—2008  工業(yè)用乙二醇中醛含量的測(cè)定分光光度法

GB/T14571.4—2008  工業(yè)用乙二醇紫外透光率的測(cè)定紫外分光光度法

SH/T1053—1991(2000) 工業(yè)用二乙二醇沸程的測(cè)定

3  技術(shù)請(qǐng)求

    工業(yè)用乙二醇的技術(shù)請(qǐng)求見(jiàn)表1。

 

表1工業(yè)用乙二醇的技術(shù)請(qǐng)求

序號(hào)	項(xiàng) 目	指標(biāo)
		劣等品	一等品	合格品
1	外觀	無(wú)色透明無(wú)機(jī)械雜質(zhì)	無(wú)色透明無(wú)機(jī)械雜質(zhì)	無(wú)色或微黃色無(wú)機(jī)械雜質(zhì)
2	乙二醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%       ≥	99.8	99
3	色度(鉑-鈷)/號(hào)
	加熱前             ≤	5	10	40
	加鹽酸加熱后       ≤	20	—	—
4	密度(20℃)/(g/cm3)	1.  112 8 ?1. 113 8	1.  112 5 ?1. 114 0	1.112  0 ?1. 115 0
5	沸程（在0℃，0.101 33 MPa)
	初餾點(diǎn)/℃          ≥	196	195	193
	終餾點(diǎn)/℃          ≤	199	200	204
6	水分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%       ≤	0.  10	0.  20	—
7	酸度（以乙酸計(jì))/%      ≤	0.001	0.003	0.01
8	鐵(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%        ≤	0.00001	0.0005	—
9	灰分(質(zhì)量分?jǐn)?shù)          ≤	0.001	0.002	—
10	二乙二醇（質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%  ≤	0.  10	0.  80	—
11	醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)(以甲醛計(jì))/% ≤	0.0008	—	—
12	紫外透光率/%		—	—
	220 nm時(shí)          ≥	75
	275 nm時(shí)          ≥	92
	350 nm時(shí)          ≥	99

4  實(shí)驗(yàn)辦法

4.1  外觀的測(cè)定

取50mL~60mL工業(yè)用乙二醇試樣，置于清潔、枯燥的100mL比色管中，在日光或日光燈透射下，直接目測(cè)。

如有爭(zhēng)議時(shí)樣，取100g試樣，用已恒重的4號(hào)玻璃濾堝抽濾，抽濾速度應(yīng)控制在使濾液呈滴狀，再用蒸餾水洗濯4~5次，每次用量約20mL。然后，移入烘箱中，在105℃~110℃下烘至恒重。其增量不大于1mg時(shí)，以為無(wú)機(jī)械雜質(zhì)。

4.2  乙二醇含量的測(cè)定

乙二醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(1)計(jì)算：

cE = 100-∑ci                               (1)

式中：cE—乙二醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；

  ∑ci—雜質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%，（包括水分，二乙二醇、酸度和灰分及其雜質(zhì)）;

報(bào)告乙二醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)準(zhǔn)確至0.01%。

4.3  色度的測(cè)定

4.3.1  加熱前色度

按GB/T 3143—1982的規(guī)則執(zhí)行，采用100 mL比色管。

4.3.2加鹽酸加熱后色度測(cè)定

4.3.2.1  儀器、器皿與試劑

a)  可調(diào)電爐。

b)  移液管：lmL。

c)  規(guī)范磨口錐形瓶:250 mL。

d)  玻璃毛細(xì)管:直徑約1mm，長(zhǎng)約10mm，用鹽酸煮沸，然后用蒸餾水洗凈，烘干。

e)  規(guī)范磨口空氣冷卻管。

f)  鹽酸:優(yōu)級(jí)純。                                   

4.3.2.2  測(cè)定步驟

 取100mL試樣置于錐形瓶中，用移液管參加鹽酸1mL，放入2~3根玻璃毛細(xì)管，將錐形瓶與空氣冷卻管銜接。預(yù)熱電爐5min，然后把帶有冷卻管的錐形瓶置于電爐上，調(diào)整電壓使試液在5min到達(dá)沸騰，煮沸30S。取下錐形瓶（扔帶空氣冷卻管），冷卻1h。

色度測(cè)定同4.3.1。

4.3.3  反復(fù)性

本辦法測(cè)定下限為5個(gè)鉑-鈷色號(hào)，反復(fù)測(cè)定結(jié)果的差值應(yīng)不大于2個(gè)鉑-鈷色號(hào)。

4.4  密度的測(cè)定:

按 GB/T4472—1984中2.3.1規(guī)則停止，采用50cm³密度瓶。測(cè)定密度時(shí)可在室溫15℃~40℃范圍內(nèi)停止，并按式（2）校正到20攝氏度時(shí)的試樣密度ρ₂₀(g/cm³)             

式中:m₁—密度瓶質(zhì)量，單位為克（g)

m₂—密度瓶加試樣質(zhì)量，單位為克（g);

m₃—密度瓶加水質(zhì)量，單位為克(g);

A—浮力校正值；

0.001 2—20℃時(shí)空氣密度，單位為克每立方米(g/cm³);

ρ_t—室溫為t時(shí)測(cè)定的試樣密度值，單位為克每立方米(g/cm3);

ρ_H20—溫度t時(shí)水的密度(見(jiàn)表2)，單位為克每立方米(g/cm3);

t—測(cè)定試樣時(shí)的溫度，

0.000 70—15℃~40℃范圍內(nèi)每增減1℃時(shí)乙二醇密度校正值。

析結(jié)果取兩次反復(fù)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)均勻值。反復(fù)性為：兩次反復(fù)測(cè)定結(jié)果的差值應(yīng)不大于0.0002g/cm³(95%置信程度）。

表2 不同溫度下水的密度值

溫度/℃	密度/(g/cm3)	溫度/℃	密度/(g/cm3)
15	0.  999 1	28	0.996  3
16	0.  999 0	29	0.996  0
17	0.998  8	30	0.995  7
18	0.998  6	31	0.  995 4
19	0.998  4	32	0.  995 1
20	0.998  2	33	0.994  7
21	0.998  0	34	0.994  4
22	0.997  8	35	0.  994 1
23	0.997  6	36	0.993  7
24	0.  997 3	37	0.  993 4
25	0.  997 1	38	0.993  0
26	0.  996 8	39	0.  992 6
27	0.996  5	40	0.  992 2

 

4.5  沸程的測(cè)定

按GB/T 7534—2004的規(guī)則停止。熱源采用500 W電爐或煤氣燈，主溫度計(jì)采用標(biāo)有150℃~220℃刻度值，分度值為0.1℃的棒狀玻璃溫度計(jì)，感溫泡頂端距第一條刻度線的間隔至少100 mm。

反復(fù)性為：兩次反復(fù)測(cè)定結(jié)果的差值，初餾點(diǎn)應(yīng)不大于0.5℃，終餾點(diǎn)應(yīng)不大于0.4℃(95%置信程度)。

也允許采用SH/T1053—1991(2000)所規(guī)則的安裝停止測(cè)定。結(jié)果有爭(zhēng)議時(shí)，以GB/T 7534—2004為仲裁辦法。

4.6  水分的測(cè)定

按GB/T 6283—1986的規(guī)則停止。

剖析結(jié)果取兩次反復(fù)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)均勻值。反復(fù)性為：當(dāng)水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.02%~0.1%范圍時(shí)，兩次反復(fù)測(cè)定結(jié)果的差值應(yīng)不大于其均勻值的15%；當(dāng)水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0. 1%時(shí)，兩次反復(fù)測(cè)定結(jié)果的差值應(yīng)不大于其均勻值的10%(95%置信程度）。

4.7  酸度的測(cè)定

按GB/T14571.1—1993的規(guī)則執(zhí)行。

4.8  鐵含量的測(cè)定

按GB/T 3049—2006的規(guī)則停止。但繪制規(guī)范曲線和樣品測(cè)定時(shí)，均需采用100 mL容量瓶或100 mL比色管，并采用3 cm(或5cm)比色皿。取樣量為80 g左右。

剖析結(jié)果取兩次反復(fù)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)均勻值。反復(fù)性為：當(dāng)鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.00005%時(shí)，兩次反復(fù) 測(cè)定結(jié)果的差值應(yīng)不大于其均勻值的15%;當(dāng)鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)>0.000 05%時(shí)，兩次反復(fù)測(cè)定結(jié)果的差值應(yīng)不大于其均勻值的10%(95%置信程度）。

4.9  灰分的測(cè)定

按GB/T 7531—1987的規(guī)則停止。采用100 mL瓷坩堝，取樣量80 g左右，灼燒溫度為800°C。

剖析結(jié)果取兩次反復(fù)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)均勻值。反復(fù)性為：兩次反復(fù)測(cè)定結(jié)果的差值應(yīng)不大于0.000 5%(95%置信程度）。

4. 10  二乙二醇含量的測(cè)定

按GB/T14571. 2—1993的規(guī)則停止測(cè)定。

4.11  醛含量的測(cè)定

按GB/T14571. 3—2008的規(guī)則停止測(cè)定。

4. 12  紫外透光率的測(cè)定

按GB/T14571. 4—2008的規(guī)則停止測(cè)定。

5  檢驗(yàn)規(guī)則

5.1  本規(guī)范表1中的一切指標(biāo)項(xiàng)目均為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目，除密度、鐵含量、灰格外均為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目。在正常狀況下，每月至少停止一次型式檢驗(yàn)。

5.2  組批：同等質(zhì)量的、平均的產(chǎn)品為一批，可按消費(fèi)周期、消費(fèi)班次或產(chǎn)品儲(chǔ)罐停止組批。

5.3  采樣時(shí)應(yīng)遵照GB/T 3723—1999的平安通則。

采樣按GB/T 6678—2003和GB/T 6680—2003停止，所采試樣總量不得少于0.5 kg，將所釆樣品充沛混勻后，分裝于兩個(gè)清潔、枯燥的磨口玻璃瓶中，貼上標(biāo)簽，注明消費(fèi)廠稱號(hào)、產(chǎn)品稱號(hào)、批號(hào)、取樣日期和取樣地點(diǎn)，一瓶作檢驗(yàn)剖析，另一瓶作留樣備査。

5.4  工業(yè)用乙二醇應(yīng)由消費(fèi)廠的質(zhì)量檢驗(yàn)部門停止檢驗(yàn)，消費(fèi)廠應(yīng)保證每批出廠產(chǎn)品都契合本規(guī)范的請(qǐng)求。每批出廠產(chǎn)品都應(yīng)附有質(zhì)量證明書，內(nèi)容包括：消費(fèi)廠稱號(hào)、產(chǎn)品稱號(hào)、等級(jí)、批號(hào)和本規(guī)范編號(hào)等。

5.5  接納部門有權(quán)按本規(guī)范的規(guī)則，對(duì)所收到的工業(yè)用乙二醇停止驗(yàn)收。驗(yàn)收期限由供需雙方協(xié)商肯定。

5.6  檢驗(yàn)結(jié)果如有任何一項(xiàng)指標(biāo)不契合本規(guī)范的請(qǐng)求，則應(yīng)重新加倍采樣停止檢驗(yàn)。重新檢驗(yàn)的結(jié)果即便只要一項(xiàng)指標(biāo)不契合本規(guī)范規(guī)則的相應(yīng)等級(jí)品請(qǐng)求，則該批產(chǎn)品作降等或不合格品處置。

5.7  當(dāng)用戶請(qǐng)求測(cè)定氯化物含置時(shí)，測(cè)試辦法見(jiàn)附錄A，氯化物含量（以C1計(jì)）應(yīng)不大于0.5mg/kg。

6  包裝、標(biāo)志、運(yùn)輸、儲(chǔ)存

6.1  工業(yè)用乙二醇應(yīng)裝入鋁制或不銹鋼容器的鐵路槽車（契合GB 10479—1989鋁制鐵道槽車技術(shù)條件）或船艙中，槽車或船艙應(yīng)標(biāo)明“乙二醇專用”。

6.2  在有剩余液的鐵路槽車或船艙中裝入工業(yè)用乙二醇之前，必需按本規(guī)范請(qǐng)求對(duì)剩余液停止檢驗(yàn)。若剩余液契合本規(guī)范，可往槽車或船艙中裝入工業(yè)用乙二醇產(chǎn)品；若不契合本規(guī)范,則應(yīng)將剩余液排出，清洗槽車或船艙，再用蒸汽處置，并使其枯燥前方可裝入工業(yè)用乙二醇產(chǎn)品。

6.3  每批出廠產(chǎn)品應(yīng)附有質(zhì)量證明書，內(nèi)容包括:產(chǎn)品稱號(hào)、消費(fèi)廠名、產(chǎn)品等級(jí)、批號(hào)、商標(biāo)、檢驗(yàn)日期、契合本規(guī)范請(qǐng)求的質(zhì)量指標(biāo)及本規(guī)范編號(hào)。

6.4  工業(yè)用乙二醇為吸水性物質(zhì)，在儲(chǔ)存、運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)堅(jiān)持包裝容器的密閉性。

7平安請(qǐng)求

7.1  工業(yè)用乙二醇具有一定毒性，在操作區(qū)域內(nèi)，空氣中最大允許質(zhì)量濃度不超越5mg/m³。采樣現(xiàn)場(chǎng)請(qǐng)求具有良好的通風(fēng)條件，灑在地上或設(shè)備上的工業(yè)用乙二醇應(yīng)用大量水沖洗。

7.2  消防用具：消費(fèi)安裝應(yīng)按有關(guān)規(guī)程裝備各種滅火設(shè)備。滅火時(shí)應(yīng)采用細(xì)霧化水、泡沫或惰性氣體。

附 錄  A

 (標(biāo)準(zhǔn)性附錄）

 氯化物含量的測(cè)定

A.1  辦法原理

試樣中氯離子與硝酸銀反響，生成白色氯化銀沉淀，然后與規(guī)范溶液停止比濁。

A.2  儀器與試劑

A.2.1   恒溫水浴。

A.2.2   磨口比色管:25mL。

A.2.3   氯化鈉:基準(zhǔn)試劑。

A.2.4   氨水。

A.2.5   硝酸。

A.2.6   硝酸銀，質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的水溶液:稱取5g硝酸銀，溶于水，稀釋至100mL。貯存于棕色瓶中。

A.2.7   氯規(guī)范溶液：

A.2.7.1   氯規(guī)范溶液A:稱取在500℃~600℃灼燒至恒重的氯化鈉（A.2.3)0.1649 g，溶于水中，移入1 000 mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。此溶液每毫升含氯0.1 mg。

A.2.7.2   氯規(guī)范溶液B:用移液管汲取5 mL氯規(guī)范溶液A置于100 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。此溶液每毫升含氯0.005 mg。

A.3  測(cè)定步驟

A.3.1   取2支磨口比色管（A.2. 2)，其中一支參加4.5mL乙二醇試樣，另一支加人0.5mL氯規(guī)范溶液B。

A.3.2   在上述比色管中分別參加氨水（A.2.4)1.5mL。搖勻，在70℃~80℃恒溫水浴中加熱15 min，冷卻后加硝酸(A. 2. 5)3 mL，硝酸銀溶液(A. 2. 6)1mL，用水稀釋至刻度，搖勻后靜置2 min，在黑色底板上察看，試樣的混濁度應(yīng)不大于含氯規(guī)范溶液的混濁度。

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