菌株 HB101含有 mob基因的質(zhì)粒 pRK600協(xié)助下,將大腸桿菌 S17-1Tn5轉(zhuǎn) 座子中獲得的自殺性質(zhì)粒作為載體與具有抗生素耐 藥性的供體菌的質(zhì)粒 pA G408融合。綠色熒 光蛋白基因 gfp通過(guò)細(xì)菌交配轉(zhuǎn)化到受體假單胞菌 中,假單胞菌從受苯酚污染的工業(yè)廢水中分離得到可以降解苯酚,這樣就獲得了既可以降解苯酚又同 時(shí)具有耐藥性的工程菌,紫外光照射下發(fā)出明亮 綠光,這標(biāo)明將綠色熒光蛋白基因 gfp融合到假 單胞菌上不會(huì)影響它降解性能。
研究標(biāo)明醋酸鈣不動(dòng)桿菌 PHEA -2和 NCIB8250苯酚羥化酶都屬于一個(gè)復(fù)雜的酶。通過(guò) 完整的核苷酸序列,從煉油廠(chǎng)廢水中分離得到醋酸鈣 不動(dòng)桿菌 PHEA -2苯酚及苯甲酸的環(huán)境中富集 馴化培養(yǎng)。進(jìn)行 DNA 序列分析標(biāo)明苯酚羥 化酶的編碼基因 mph及其在醋酸鈣不動(dòng)桿菌 PHEA -2中的下游編碼基因與醋酸鈣不動(dòng)桿菌 NCIB8250中的不同。醋酸鈣不動(dòng)桿菌 PHEA -2中 可能存在mph-ben-cat基因區(qū)。[7]
結(jié)論
然后應(yīng)用到含酚等難降解污 染物的廢水處置系統(tǒng)中,難降解污染物的廢水處 理的一條有效途徑,將這些降解菌應(yīng)用在處置廢水 生物降解反應(yīng)器、給水設(shè)備系統(tǒng)中遭受污染的地 方和廢物傾瀉處具有廣泛的應(yīng)用前景。[7從受污染的環(huán)境中分離獲得高效的酚類(lèi)物質(zhì)降 解菌,研究其降解特性。]
又名石炭酸、羥基苯,苯酚是一種常見(jiàn)的化學(xué)品。最簡(jiǎn)單的酚類(lèi)有機(jī)物,一種弱酸。分子式:C6H5OH為無(wú)色針狀結(jié)晶或紅色結(jié)晶熔塊,可燃,腐蝕力強(qiáng)。有毒。不純品在光和空氣作用下變?yōu)榈t或紅色,遇堿變色更快。與大約8%水混合可液化??晌湛諝庵兴植⒁夯S刑厥獬粑逗腿紵?,極稀的溶液具有甜味。易溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油、二硫化碳、凡士林、揮發(fā)油、固定油、強(qiáng)堿水溶液。幾乎不溶于石油醚。水溶液pH值約為6.0生產(chǎn)某些樹(shù)脂、殺菌劑、防腐劑以及藥物(如阿司匹林)重要原料。
基本資料
國(guó)標(biāo)編號(hào):61067
CA S號(hào):108-95-2
中文名稱(chēng):苯酚
英文名稱(chēng):phenolcarbolacid
別名:酚;石炭酸;羥基苯
有特殊氣味 分子量:94.11穩(wěn)定性:穩(wěn)定 危險(xiǎn)標(biāo)志:14有毒品)主要用途:用作生產(chǎn)酚醛樹(shù)脂、卡普隆和己二酸的原料,分子式:C6H6OC6H5OH外觀(guān)與性狀:紅色結(jié)晶。也用于塑料和醫(yī)藥工業(yè)
物性數(shù)據(jù)
苯酚分子結(jié)構(gòu)圖
苯酚分子結(jié)構(gòu)圖
有特殊氣味。見(jiàn)光或空氣逐漸變成淡紅色性狀:無(wú)色針狀晶體。
101.3kPa99.96%mol181.75101.3kPa181.84熔點(diǎn)(℃)40.沸點(diǎn)(℃。9
凝固點(diǎn)(℃)41
開(kāi)口)79.相對(duì)密度(g/mL41/4℃)1.05760相對(duì)密度(g/mL46/4℃)1.05331相對(duì)密度(g/mL70/4℃)1.0325相對(duì)蒸汽密度(g/mL空氣=13.24折射率(41℃)1.54178折射率(46℃)1.53957黏度(mPas10℃)20.10黏度(mPas20℃)11.04黏度(mPas30℃)7.09閃點(diǎn)(℃。4
定壓)1.42臨界溫度(℃)419臨界壓力(MPa5.93電導(dǎo)率(S/m1~310-8蒸氣壓(kPa44.6℃)0.13燃點(diǎn)(℃)715溶解度(%20℃,蒸發(fā)熱(KJ/kg25℃)596.7蒸發(fā)熱(KJ/kgb.p.487.3熔化熱(KJ/mol25℃)10.59燃燒熱(KJ/kg3261比熱容(KJ/kgK22.6℃。水)8.36體膨脹系數(shù)(K-10.00078油水(辛醇/水)分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值:1.46爆炸下限(%V/V1.7爆炸上限(%V/V8.6溶解性:易溶于熱水,能溶于乙醇、乙醚、乙酸、甘油、氯仿、二硫化碳和苯等,難溶于烷烴類(lèi)溶劑。65.3℃以上能與水相混溶,65.3℃以下分層。不溶于堿金屬的碳酸鹽和石油醚。常溫折射率(n251.540841相對(duì)密度(25℃,4℃)1.057641相對(duì)密度(20℃,4℃)1.065930偏心因子:0.426溶度參數(shù)(Jcm-30.524.102vanderWaal面積(cm2mol-16.7901010vanderWaal體積(cm3mol-153.800氣相規(guī)范燃燒熱(焓)kJmol-1-3122.14氣相規(guī)范聲稱(chēng)熱(焓)kJmol-1-96.40氣相標(biāo)準(zhǔn)熵(Jmol-1K-1314.92氣相規(guī)范生成自由能(kJmol-1-32.5氣相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(Jmol-1K-1103.22
晶相相規(guī)范燃燒熱(焓)kJmol-1-3053.48晶相規(guī)范聲稱(chēng)熱(焓)kJmol-1-165.06晶相標(biāo)準(zhǔn)熵(Jmol-1K-1144.01晶相規(guī)范生成自由能(kJmol-1-50.46晶相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(Jmol-1K-1127.444
分子結(jié)構(gòu)
這個(gè)羥基是連在雙鍵上的為烯醇式結(jié)構(gòu)。但由于苯環(huán)的穩(wěn)定性,苯酚分子由一個(gè)羥基直接連在苯環(huán)上構(gòu)成。根據(jù)苯的凱庫(kù)勒式。這樣的結(jié)構(gòu)幾乎不會(huì)轉(zhuǎn)化為酮式結(jié)構(gòu)。
苯酚具有以下共振結(jié)構(gòu):
提供1對(duì)孤電子與苯環(huán)的6個(gè)碳原子共同形成離域 鍵。大Π鍵加強(qiáng)了烯醇的酸性,酚羥基的氧原子采用sp2雜化。羥基的推電子效應(yīng)又加強(qiáng)了O-H鍵的極性,因此苯酚中羥基的氫可以電離進(jìn)去。
苯酚鹽負(fù)離子則有以下共振結(jié)構(gòu):
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù):
摩爾折射率:28.13摩爾體積(m3/mol87.8等張比容(90.2K222.2外表張力(dyne/cm40.9
極化率:11.15
化學(xué)性質(zhì)
Ka=1.310-10與堿作用生成鹽。其大多數(shù)鹽類(lèi)是水溶性的能被碳酸(Ka=4.310-7所游離,苯酚有弱酸性(25℃。利用此特性可以區(qū)分酚類(lèi)和羧酸,工業(yè)上用來(lái)從復(fù)雜的煤焦油中分離苯酚。苯酚與氯化鐵的水溶液或醇溶液作用。呈現(xiàn)藍(lán)色或紫藍(lán)色。大多數(shù)酚類(lèi)在濃硫酸中加入亞硝酸鉀都發(fā)生利伯曼(Liebermann顯色反應(yīng)。苯酚容易發(fā)生醚化或酯化反應(yīng),可以制得乙酸苯酯(C6H5OOCCH3磷酸三苯酯[C6H53PO4]水楊酸苯酯(C6H5OOC6H5OH苯甲醚(C6H5OCH3二苯醚(C6H5OC6H5等。
生成多羥基衍生物、聯(lián)苯和二苯醚衍生物、醌類(lèi)、草酸及樹(shù)脂狀物質(zhì)。苯酚與鋅一起蒸餾得到苯,苯酚容易氧化。催化加氫生成環(huán)己醇。苯酚容易發(fā)生親電取代反應(yīng)。例如與溴水反應(yīng)立即生成246-三溴苯酚,要得到一溴取代物必需用特殊的方法。與稀硝酸在常溫即可發(fā)生硝化反應(yīng),生成鄰硝基酚和對(duì)硝基酚的混合物。與濃硫酸在常溫即可發(fā)生磺化反應(yīng),主要生成鄰羥基苯磺酸,若在100℃下進(jìn)行磺化,則主要產(chǎn)物為對(duì)羥基苯磺酸。苯酚也容易與醇或烯烴發(fā)生烷基化反應(yīng)。與重氮鹽發(fā)生偶合反應(yīng)得到偶氮染料。苯酚最主要的反應(yīng)是與羰基化合物進(jìn)行縮合,與甲醛水溶液反應(yīng)生成酚醛樹(shù)脂,與苯二甲酸酐反應(yīng)生成酚酞。酚鈉與二氧化碳反應(yīng)生成水楊酸。
發(fā)現(xiàn)歷史
苯酚是德國(guó)化學(xué)家龍格(RungF于1834年在煤焦油中發(fā)現(xiàn)的故又稱(chēng)石炭酸(Carbolacid
合成方法
目前絕大部分是采用合成方法。20世紀(jì)60年代中期,苯酚最早是從煤焦油回收。開(kāi)始采用異丙苯法生產(chǎn)苯酚、丙酮的技術(shù)路線(xiàn),已發(fā)展占世界苯酚產(chǎn)量的一半,目前采用該工藝生產(chǎn)的苯酚已占世界苯酚產(chǎn)量的90%以上。其他生產(chǎn)工藝有甲苯氯化法、氯苯法、磺化法。國(guó)的生產(chǎn)方法有異丙苯法和磺化法兩種。由于磺化法消耗大量硫酸和燒堿,國(guó)也將只保管少數(shù)磺化法裝置,逐步以異丙苯法生產(chǎn)為主。
用硫酸進(jìn)行磺化生成苯磺酸,1磺化法:以苯為原料。用亞硫酸中和,再用燒堿進(jìn)行堿熔,經(jīng)磺化和減壓蒸餾等方法而制得。原料消耗定額:純苯1004kg/t硫酸(98%1284kg/t亞硫酸鈉1622kg/t燒堿(折100%1200kg/t
異丙苯經(jīng)氧化生成氫過(guò)氧化異丙苯,2異丙苯法:丙烯與苯在三氯化鋁催化劑作用下生成異丙苯。再用硫酸或樹(shù)脂分解。同時(shí)得到苯酚和丙酮。每噸苯酚約聯(lián)產(chǎn)丙酮0.6t原料消耗定額:苯1150kg/t丙烯600kg/t
生成苯鈉,3氯苯水解法:氯苯在高溫高壓下與苛性鈉水溶液進(jìn)行催化水解。再用酸中和得到苯酚。
4粗酚精制法:由煤焦油粗酚精制而得。
高溫下進(jìn)行氯氧化反應(yīng),5拉西法:苯在固體鉬催化劑存在下。生成氯苯和水,氯苯進(jìn)行催化水解,得到苯酚和氯化氫,氯化氫循環(huán)使用。
主要用途
用于制酚醛樹(shù)脂、雙酚A酚酞、苦味酸、水楊酸、烷基苯酚等化學(xué)品,1重要有機(jī)合成原料。還可用作溶劑。廣泛用于制造酚醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、錦綸纖維、增塑劑、顯影劑、防腐劑、殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、染料、醫(yī)藥、香料和炸藥等。
也是重要的有機(jī)化工原料,2用于油田工業(yè)。用它可制取酚醛樹(shù)脂、己內(nèi)酰胺、雙酚A水楊酸、苦味酸、五氯酚、酚酞、犖乙酰乙氧基苯胺等化工產(chǎn)品及中間體,化工原料、烷基酚、合成纖維、塑料、合成橡膠、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、染料、涂料和煉油等工業(yè)中有廣泛的應(yīng)用。
如作液相色譜的溶劑和有機(jī)改性劑、光度法測(cè)定氨、薄層法測(cè)定碳水化合物的試劑。還用作防腐劑、消毒劑,3用作分析試劑。并用于有機(jī)合成。
4廣泛應(yīng)用于塑料、染料、醫(yī)藥、合成橡膠、香料、涂料、煉油、合成纖維等工業(yè)中。
也用作其他電鍍添加劑。5用作氟硼酸鹽鍍錫及錫合金的抗氧化劑。
對(duì)環(huán)境的影響
健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
可抑制中樞神經(jīng)或損害肝、腎功能。健康危害:苯酚對(duì)皮膚、粘膜有強(qiáng)烈的腐蝕作用。
出現(xiàn)燒灼痛,急性中毒:吸入高濃度蒸氣可致頭痛、頭暈、乏力、視物模糊、肺水腫等。誤服引起消化道灼傷。呼出氣帶酚味,嘔吐物或大便可帶血液,有胃腸穿孔的可能,可出現(xiàn)休克、肺水腫、肝或腎損害,出現(xiàn)急性腎功能衰竭,可死于呼吸衰竭。眼接觸可致灼傷??山?jīng)灼傷皮膚吸收經(jīng)一定潛伏期后引起急性腎功能衰竭。
嚴(yán)重者引起蛋白尿??芍缕ぱ住B灾卸荆嚎梢痤^痛、頭暈、咳嗽、食欲減退、惡心、嘔吐。
毒理學(xué)資料及環(huán)境行為
毒性:屬高毒類(lèi)。
急性毒性:LD50317mg/kg大鼠經(jīng)口)850mg/kg兔經(jīng)皮)LC50316mg/m3大鼠吸入)人經(jīng)口1000mg/kg致死劑量。
撫慰性:家兔經(jīng)眼:20mg24小時(shí))中度安慰。家兔經(jīng)皮:500mg24小時(shí))中度安慰。
亞急性和慢性毒性:動(dòng)物臨時(shí)吸入酚蒸氣(115.2-230.4mg/m3可引起呼吸困難、肺損害、體重減輕和癱瘓。
致突變性:DNA 抑制:人Hela細(xì)胞1mmol/L姊妹染色單體交換:人淋巴細(xì)胞5μmol/L
生殖毒性:大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL01200mg/kg孕6-15天)引起胚胎毒性。
皮膚腫瘤。致癌性:小鼠經(jīng)皮最低中毒劑量(TDL016g/kg40周(間歇)致癌。
以及聚合物的中間體。也可在石油、制革、造紙、肥皂、玩具、墨水、農(nóng)藥、香料、染料等行業(yè)中使用。醫(yī)藥上用作消毒劑、殺蟲(chóng)劑、止癢劑等。實(shí)驗(yàn)室中用作溶劑、試劑。污染來(lái)源:苯酚用于生產(chǎn)或制造炸藥、肥料、焦炭、照明氣、燈黑、涂料、除涂劑、橡膠、石棉品、木材防腐劑、合成樹(shù)脂、紡織物、藥品、藥物制劑、香水、酚醛塑料和其它塑料。
環(huán)境中分解較快。研究結(jié)果標(biāo)明,酚類(lèi)化合物在微生物和光解的作用下。夏季4小時(shí)之內(nèi)酚的濃度可以從125ppb下降到10ppb以下,而這種酚的降解速度隨著河水中微生物數(shù)量的增加而增加,冬季最冷的天氣里,酚的降解速率則很弱。另外,酚的降解速率與水中溶解氧量成正比,酚的生物富集水平很低。
能引起角膜嚴(yán)重?fù)p害,苯酚對(duì)人體任何組織都有顯著腐蝕作用。如接觸眼。甚至失明。接觸皮膚后,不引起疼痛,但在流露部位最初呈現(xiàn)紅色,如不迅速?zèng)_洗清除,能引起嚴(yán)重灼傷或全身性中毒。苯酚為細(xì)膩原漿毒物,能使蛋白質(zhì)發(fā)生蛻變和沉淀,故對(duì)各種細(xì)胞有直接損害。因此,任何流露途徑都可能發(fā)生全身性影響。通常酚中毒主要由皮膚吸收所引起,其腐蝕性隨液體的pH值、溶解性及分解度和溫度等條件而異。
危險(xiǎn)特性:遇明火、高熱或與氧化劑接觸有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。
燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。
監(jiān)測(cè)方法
一、現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法
快速檢測(cè)管法;便攜式氣相色譜法《突發(fā)性環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測(cè)與處置處置技術(shù)》萬(wàn)本太主編
直接進(jìn)水樣氣相色譜法
氣體速測(cè)管(德國(guó)德?tīng)柛窆井a(chǎn)品)
二、實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法
監(jiān)測(cè)方法
來(lái)源
類(lèi)別
氣相色譜法;高壓液相色譜法 空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法》第二版)杭士平主編 空氣
氣相色譜法 固體廢棄物試驗(yàn)分析評(píng)價(jià)手冊(cè)》中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站等譯 固體廢棄物
4-氨基安替比林比色法 化工企業(yè)空氣中有害物質(zhì)測(cè)定方法》化學(xué)工業(yè)出版社 化工企業(yè)空氣
江蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心 水和廢水 液-液萃取色譜/質(zhì)譜法 水和廢水規(guī)范檢驗(yàn)法》19版譯文。
美) 水和廢水 分光光度法 水和廢水規(guī)范檢驗(yàn)法》20版。
環(huán)境規(guī)范
中國(guó)(TJ36-79 車(chē)間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 5mg/m3[皮]
中國(guó)(TJ36-79 居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 0.02mg/m3一次值)
中國(guó)(GB16297-1996 大氣污染物綜合排放規(guī)范 ①最高允許排放濃度(mg/m3
100表2115表1
②最高允許排放速率(kg/h
二級(jí)0.122.6表10.102.2表2
三級(jí)0.183.9表10.153.3表2
③無(wú)組織排放監(jiān)控濃度限值:
0.080mg/m3表20.1mg/m3表1
中國(guó)(GB8978-1996 污水綜合排放規(guī)范
一級(jí):0.3mg/L
二級(jí):0.4mg/L
三級(jí):1.0mg/L
前蘇聯(lián)(1975 水體中有害物質(zhì)最高允許濃度 0.05mg/L
前蘇聯(lián)(1978 漁業(yè)用水最高允許濃度 1μg/L
嗅覺(jué)閾濃度 0.65ppm
酚的濃度為2.56mg/L條件下,注:美國(guó)EPA 制定的關(guān)于酚的規(guī)范指出。會(huì)對(duì)淡水水生生物發(fā)生慢性毒性,3.5mg/L該類(lèi)化合物對(duì)人體發(fā)生危害的極限濃度。0.3mg/L保證河水不產(chǎn)生人們所不期望的味道的限定濃度。
應(yīng)急處置、處置方法
泄漏應(yīng)急處置
限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處置人員戴自給式呼吸器,隔離泄漏污染區(qū)。穿防毒服。小量泄漏:用干石灰、蘇打灰覆蓋。大量泄漏:收集回收或運(yùn)至廢物處置場(chǎng)所處置。
也有槽罐直接翻入路邊水體的情況。可按以下方法處置:1水體被污染的情況主要有:水體沿岸上游污染源的事故排放;陸地事故(如交通運(yùn)輸過(guò)程中的翻車(chē)事故)發(fā)生后經(jīng)土壤流入水體。
阻止其繼續(xù)向水體排污。①查明水體沿岸排放廢水的污染源。
應(yīng)設(shè)法堵住裂縫,②如果是液體苯酚的槽車(chē)發(fā)生交通事故。或迅速筑一道土堤攔住液流;如果是平地,應(yīng)圍繞泄漏地區(qū)筑隔離堤;如果泄漏發(fā)生在斜坡上,則可沿污染物流動(dòng)路線(xiàn),斜坡的下方筑攔液堤。某些情況下,液體流動(dòng)的下方迅速挖一個(gè)坑也可以達(dá)到阻載泄漏的污染物的同樣效果。
③在攔液堤或攔液坑內(nèi)收集到液體須盡快移到平安密封的容器內(nèi)操作時(shí)采取必要的平安維護(hù)措施。
通常采用適當(dāng)措施將被污染水體與其它水體隔離之手段,④已進(jìn)入水體中的液體或固體苯酚處置較困難。如可在較小的河流上筑壩將其攔住,將被污染的水抽排到其它水體或污水處置廠(chǎng)。
固體苯酚由于事故傾灑在土壤中。2土壤污染的主要情況有各種高濃度廢水(包括液體苯酚)直接污染土壤。
使用簡(jiǎn)單工具將其收集至容器中,①固體苯酚污染土壤的處置方法較為簡(jiǎn)單。視情況決定是否要將表層土剝離作焚燒處理。
應(yīng)迅速設(shè)法制止其流動(dòng),②液體苯酚污染土壤時(shí)。包括筑堤、挖坑等措施,以防止污染面擴(kuò)大或進(jìn)一步污染水體。
如焚燒。③最為廣泛應(yīng)用的方法是使用機(jī)械清除被污染土壤并在平安區(qū)進(jìn)行處置。
可使用物理、化學(xué)和生物方法消除污染。如對(duì)地表乾封閉處理;地下水位高的地方采用注水法使水位上升,④如環(huán)境不允許大量挖掘和清除土壤時(shí)。收集從地表溢出的水;讓土壤堅(jiān)持休閑或通過(guò)翻耕以促進(jìn)苯酚蒸發(fā)的自然降解法等等。
防護(hù)措施
佩戴自吸過(guò)濾式防塵口罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其粉塵時(shí)。應(yīng)該佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)平安防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿透氣型防毒服。
手防護(hù):戴防化學(xué)品手套。
淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,其它工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢。洗后備用。堅(jiān)持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
急救措施
用甘油、聚乙烯乙二醇或聚乙烯乙二醇和酒精混合液(73抹洗,皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著。然后用水完全清洗?;蛴么罅苛鲃?dòng)清水沖洗,至少15分鐘。就醫(yī)。
用大量流動(dòng)清水或生理鹽水完全沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。眼睛接觸:立即提起眼瞼。
給輸氧。如呼吸停止,吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。堅(jiān)持呼吸道通暢。如呼吸困難。立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:立即給飲植物油15-30mL催吐。就醫(yī)。
咨詢(xún)熱線(xiàn):17320188259
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