酚醛樹脂是人類最早合成的樹脂品種,
從1905年美國科學(xué)家“
酚醛樹脂之父”Dr.Leo Backe-land將
酚醛樹脂投人商業(yè)化生產(chǎn)至今,已有將近100年的歷史。
作為酚醛新發(fā)展的酚醛泡沫塑料具有制造工藝簡單、價(jià)格便宜等特點(diǎn)。
近年來,隨著建筑、石油化工、船舶等產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,質(zhì)輕、防火、低毒的材料逐漸受到重視。在常用的隔熱泡沫材料中,酚醛泡沫塑料更具有其他泡沫塑料無法比擬的優(yōu)勢。酚醛泡沫塑料適用溫度范圍-150——150℃。長期使用溫度一般可達(dá)140——150℃。
酚醛泡沫塑料的突出特點(diǎn)是臨界氧指數(shù)高,其氧指數(shù)一般為35%——50%。
酚醛泡沫塑料熱尺寸穩(wěn)定,變化率小,在使用溫度范圍內(nèi),尺寸變化率小于1%。但是酚醛泡沫塑料也有缺點(diǎn),比如脆性大,粉化程度高,強(qiáng)度、導(dǎo)熱系數(shù)受密度的影響較大。
酚醛泡沫塑料制備
酚醛泡沫塑料由可溶性樹脂加人發(fā)泡劑、改性劑及表面活化劑在催化劑(
固化劑)的作用下,酚醛分子內(nèi)發(fā)生交聯(lián),形成熱固性樹脂而發(fā)泡成型。
1、可發(fā)泡性樹脂
在酸性條件下,
甲醛與
苯酚的摩爾比為0.7——0.8,生成熱塑性
酚醛樹脂,一般使用化學(xué)發(fā)泡劑。在堿性條件下,
甲醛與
苯酚摩爾比為1.2——1.5,生成甲階
酚醛樹脂即熱固性
酚醛樹脂,一般使用物理發(fā)泡劑。在樹脂合成時(shí)使用混合催化劑下的
酚醛樹脂性能好。
甲階
酚醛樹脂是復(fù)雜多核
苯酚分子縮聚物,易發(fā)生縮和反應(yīng),粘度增大,可以在室溫或低于室溫儲(chǔ)存4——8周,最多不超過12周。
2、
固化劑
固化劑也稱酸性催化劑。無機(jī)酸或有機(jī)酸都有利于樹脂的交聯(lián)固化,引起熱量的增大,促進(jìn)發(fā)泡劑汽化。
固化劑的選擇,對泡沫的結(jié)構(gòu)和強(qiáng)度都有較大的影響。強(qiáng)無機(jī)酸腐蝕金屬,多采用溫和催化劑,如磷酸和苯磺酸。
3、表面活性劑
表面活性劑即氣泡穩(wěn)定劑。它能降低酚醛表面張力,產(chǎn)生的泡沫微細(xì)化、穩(wěn)定化,泡沫均勻致密,防止發(fā)泡的薄氣泡壁破裂,發(fā)生Marangoni效應(yīng)。常用的表面活性劑如硅酮和吐溫系列。
4、發(fā)泡劑
甲階
酚醛樹脂含有10%一20寫質(zhì)量分?jǐn)?shù)的水和少量游離
甲醛,在發(fā)泡中可以起到發(fā)泡劑作用,但得到不規(guī)則大孔的泡沫,需加發(fā)泡劑。常用物理發(fā)泡劑為低沸點(diǎn)的揮發(fā)性液體如氫氟烴、二氯甲烷和正戊烷等。還有固體發(fā)泡劑,如鋁粉、NaZ503等。
5、改性劑
酚醛泡沫塑料具有脆性,提高其強(qiáng)度、增強(qiáng)韌性的改性研究十分活躍。在合成酚醛時(shí)加入間苯二酚或加人糖醛,提高其機(jī)械強(qiáng)度和耐潮濕性;在發(fā)泡時(shí)與多異氰酸醋混合,分子間進(jìn)行反應(yīng),提高交聯(lián)程度,韌性得到加強(qiáng);加入低成本的非反應(yīng)型的填料可以提高酚醛制品的脆性或降低對金屬的腐蝕性等。
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