1、前世的回首

酚醛樹脂最先由德國科學(xué)家Bayer,在1872年經(jīng)過甲醛和苯酚反響制得。

1907年比利時(shí)裔美國人貝克蘭提出酚醛樹脂加熱固化法，使酚醛樹脂完成工業(yè)化消費(fèi)

在合成樹脂膠粘劑范疇中,酚醛樹脂以其良好的耐候性、耐水性、耐溫性以及粘合強(qiáng)度高等特性,在涂料、摩擦材料、絕緣材料、模塑料等方面得到普遍的應(yīng)用。

2、今生的展開

為了抑制酚醛樹脂固有的缺陷,進(jìn)一步進(jìn)步酚醛樹脂的性能和應(yīng)用范圍,滿足高新技術(shù)展開的需求,許多科研工作者對酚醛樹脂中止了大量的研討,改性酚醛樹脂的韌性、進(jìn)步力學(xué)性能和耐熱性能、改善工藝性能

2.1、酚醛樹脂的改性

2.1.1 改善脆性

普通經(jīng)過參與外增韌物質(zhì)或內(nèi)增韌物質(zhì)來改善韌性。常用的外增韌物質(zhì)有：自然橡膠、丁腈橡膠及熱塑性樹脂；內(nèi)增韌方法有：使酚羥基醚化、在酚核間引入長亞甲基鏈及其他柔性基團(tuán)或者采用玻璃纖維、玻璃布、石棉等改善酚醛樹脂的脆性。

2.1.2 進(jìn)步耐熱性

在酚醛樹脂中引入芳環(huán)（如甲苯、二甲苯、萘等）或者三聚氰胺、焦煤油、硼化物、有機(jī)硅樹脂、鉬等，可以進(jìn)步整個(gè)大分子鏈的穩(wěn)定性和耐熱性。此外，還有應(yīng)用碳化硼、納米銅、納米二氧化硅等納米材料進(jìn)步酚醛樹脂的耐熱性，下圖為鉬改性酚醛樹脂后的熱分析圖

2.1.3 減少甲醛釋放量

運(yùn)用木質(zhì)素、間苯二酚、腰果油以及紫膠等物質(zhì)部分替代苯酚合成改性酚醛樹脂膠粘劑，或者改善合成工藝，可以減少甲醛釋放量，降低消費(fèi)本錢，同時(shí)維護(hù)環(huán)境。

2.1.4 其他改性

還有一些特殊的改性方法，如：造紙廢液改性，鉬改性酚醛樹脂、三元共混改性酚醛樹脂、納米銅改性酚醛樹脂、煤焦油改性酚醛樹脂、聚乙烯一乙烯醉改性酚醛樹脂、含炔基酚醛樹脂、等

2.2、酚醛樹脂的應(yīng)用

由于酚醛樹脂較強(qiáng)的耐水性、耐熱性、膠粘強(qiáng)度大等優(yōu)秀性能，被大量用于膠合板中，同時(shí)酚醛樹脂是世界上最早完成工業(yè)化消費(fèi)的合成樹脂之一。目前對酚醛樹脂的改性研討愈加深化，其合成機(jī)理成熟，且合成原料不只局限于苯酚和甲醛，還可以應(yīng)用木質(zhì)素、腰果油等原材料，使其合成材料愈加普遍。在美國、英國等國度木材膠粘劑的用量中，酚醛樹脂膠粘劑的運(yùn)用量遠(yuǎn)大于脲醛樹脂膠粘劑的運(yùn)用量。在國內(nèi)，木材運(yùn)用酚醛樹脂膠粘劑的比例較低，因此對膠合板和酚醛樹脂的市場情況中止了調(diào)研。下圖為我國膠合板產(chǎn)量

根據(jù)統(tǒng)計(jì)，木材用膠粘劑的計(jì)算依據(jù)為普通膠合板中室內(nèi)施用脲醛樹脂膠（UF），用量為55kg/m3（100%計(jì)），室外（主要是混凝土模板用膠合板）施用酚醛樹脂膠（PF），用量為71.5kg/m（3100%計(jì)）。根據(jù)以往閱歷預(yù)算，約10%左右用在室外，90%左右用在室內(nèi)。我國膠合板用熟樹脂的消費(fèi)量如下圖所示

2016年我國酚醛樹脂的年產(chǎn)量為101.8萬噸，上海、浙江、江蘇、福建是酚醛樹脂產(chǎn)量高的企業(yè)集中地，主要有濟(jì)南圣泉集團(tuán)股份有限公司、上海歐亞合成材料有限公司、上海雙樹塑料廠等。2005-2017年我國酚醛樹脂的產(chǎn)量如圖所示

酚醛樹脂主要應(yīng)用于酚醛模塑料、木材加工、摩擦材料、耐火絕熱隔熱材料、涂料等范疇。國內(nèi)酚醛樹脂消費(fèi)情況如表所示

3、來世的展望

近年來,隨著對酚醛樹脂研討的愈加深人,使得酚醛樹脂的許多性能得到改善,也使得酚醛樹脂膠粘劑的應(yīng)用范圍愈加普遍。置信人們對酚醛樹脂膠粘劑改性的不時(shí)深化,相應(yīng)的改性品種也會層出不窮,從而使得酚醛樹脂膠粘劑的應(yīng)用范疇不時(shí)得到擴(kuò)展。酚醛樹脂普遍應(yīng)用在木材加工和膠合板范疇外，在耐火、絕熱隔熱材料的運(yùn)用比例較高。因此，高剪切應(yīng)力與耐熱性是酚醛樹脂普遍用于復(fù)合材料與電子工業(yè)的主要研討方向。游離醛、酚含量低，以致無游離醛、酚的酚醛樹脂膠粘劑依然是后續(xù)研討與工業(yè)化應(yīng)用過程中在環(huán)保方面更高的懇求。

4、參考文獻(xiàn)

[1]喬吉超,胡小玲,管萍.酚醛樹脂膠粘劑的研討停頓[J].中國膠粘劑,2006(07):45-48.    

[2]伍林,歐陽兆輝,曹淑超,易德蓮,秦曉蓉,王艷.高性能改性酚醛樹脂膠粘劑的研討[J].粘接,2005(03):4-6.

[3]徐雁茹,張浩楠,翟華敏,任浩.酚醛樹脂的研討現(xiàn)狀、工業(yè)化應(yīng)用需求及展望[J].中國膠粘劑,2019(09):54-62.

[4]寧軍.2016～2017年世界塑料工業(yè)停頓(Ⅱ)[J].塑料工業(yè),2018,46(04):1-19+50.

[5] KALAMI S，CHEN N，BORAZJANI H，et al. Comparative analysis of different lignins as phenol replacement in phenolic adhesive formulations[J]. Industrial Crops and Products，2018（125）：520-528.