主要工藝參數(shù)的影響及控制
(一)原料用量比
酚醛樹脂是酚類與醛類反響合成的產(chǎn)物,所以兩者必需有恰當(dāng)?shù)哪柋龋魏我环N原料極大的過量,都不可能生成
酚醛樹脂。
只要醛過量到達(dá)一定程度,可以保證生成較多量的三羥甲基
苯酚的狀況下,反響初期才干有一定支鏈構(gòu)造的大分子,也才有可能繼續(xù)停止交聯(lián)反響最終構(gòu)成網(wǎng)狀構(gòu)造。熱塑性
酚醛樹脂甲醛與
苯酚摩爾比<1。
(二)反響介質(zhì)的酸、堿性
理論得知,當(dāng)
甲醛水溶液(37%~40%)與等體積的
苯酚混合后,其體系pH為3.O~3.1,即便加熱至沸騰,亦難以發(fā)作反響。若在上述混合物系內(nèi)另參加酸或堿,使pH小于3或大于3.1,則在稍加熱的條件下,就可發(fā)作一定的反響。
人們依據(jù)研討和多年理論,普遍以為
酚醛樹脂合成的介質(zhì)pH有兩個(gè)比擬適用的范圍,即pH<3和pH=7~11。當(dāng)pH<3,反響介質(zhì)呈強(qiáng)酸性,這時(shí)
酚醛樹脂合成的第二步縮合反響速率遠(yuǎn)高于其第一步加成反響速率,因此更有利于構(gòu)成線型構(gòu)造大分子;當(dāng)pH=7~11,反響介質(zhì)呈強(qiáng)堿性,與前述狀況相反,
酚醛樹脂合成的第一步產(chǎn)物(一元羥甲基
苯酚)繼續(xù)停止加成反響二元及多元羥甲基
苯酚的速率都遠(yuǎn)比一元羥甲基
苯酚生成的速率快,也比一元羥甲基
苯酚繼續(xù)反響速率快,所以更有利于生成二元及多元羥甲基
苯酚,它們經(jīng)縮聚反響就會構(gòu)成帶支鏈的樹脂分子,不加控制狀況下以至?xí)疃确错?,?gòu)成交聯(lián)的網(wǎng)狀構(gòu)造,并失去熔融活動性和可加工性。熱塑性
酚醛樹脂消費(fèi)中PH<3。
(三)縮聚與脫水條件
消費(fèi)熱塑性
酚醛樹脂的縮聚與脫水工藝參數(shù)主要是溫度和時(shí)間,保證必要的縮聚時(shí)間是消費(fèi)合格
酚醛樹脂必要條件,在一定時(shí)間范圍內(nèi),隨時(shí)間的延長,反響更趨完整,原料物質(zhì)轉(zhuǎn)化率進(jìn)步,樹脂均勻相對分子質(zhì)量及樹脂收率也相應(yīng)進(jìn)步。(見表一)
樹脂脫水枯燥時(shí)間及最終溫度的上下對所得樹脂的相對分子質(zhì)量、溶液粘度、軟化度、滴點(diǎn)以及游離酚含量皆有影響,最終脫水溫度的進(jìn)步顯著地進(jìn)步了樹脂的滴點(diǎn)。
甲醛的用料比增大時(shí),對滴點(diǎn)的影響更大。因而,如需使熱塑性樹脂具有一定的滴點(diǎn),可增大
甲醛/酚物質(zhì)量的比或進(jìn)步最終脫水溫度。
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