酚醛樹脂的技術(shù)研討現(xiàn)狀及考慮
引言
自1872年德國(guó)拜爾研討發(fā)明出酚醛樹脂,酚醛樹脂曾經(jīng)有100多年的歷史。酚醛樹脂雖是一種古老的樹脂，但它的應(yīng)用卻在不時(shí)被創(chuàng)新。除用于傳統(tǒng)行業(yè)如金屬冶煉、鑄造、建筑、造船、交通運(yùn)輸、航空航天、能源、信息等產(chǎn)業(yè)外，用各種改性酚醛樹脂，配合玻纖、碳纖維、陶瓷纖維、芳綸纖維等各種基體制成的復(fù)合資料，用處日趨普遍。
酚醛樹脂的技術(shù)開(kāi)展趨向
酚醛樹脂這一古老資料正以復(fù)合資料方式蓬勃開(kāi)展，為了真正的認(rèn)識(shí)和把握酚醛樹脂的構(gòu)造，進(jìn)而可以控制它的合成，各國(guó)的研討工作者們運(yùn)用先進(jìn)的剖析手腕（圖二）對(duì)酚醛樹脂停止研討。以根底研討和應(yīng)用研討推進(jìn)酚醛樹脂技術(shù)進(jìn)步，盤繞綠色化、功用化、精密化、高性能化研發(fā)先進(jìn)酚醛樹脂
1.1、效率及穩(wěn)定性的開(kāi)展
隨著酚醛樹脂消費(fèi)技術(shù)的不時(shí)完善，消費(fèi)控制由斷定反響水平及反響終點(diǎn)靠看、聽(tīng)、摸感判別，經(jīng)歷主義的手動(dòng)間歇式消費(fèi)，開(kāi)展到先進(jìn)儀器在線控制消費(fèi)效率高，產(chǎn)品性能穩(wěn)定的連續(xù)化消費(fèi)，產(chǎn)質(zhì)量量更穩(wěn)定，消費(fèi)效率更高。
1.2、精密化加智能化的開(kāi)展
隨著MPC技術(shù)的運(yùn)用，消費(fèi)控制朝著愈加智能化的方向開(kāi)展，MPC應(yīng)用動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)模型預(yù)測(cè)了將來(lái)的反響熱量、預(yù)算冷卻外表的傳熱系數(shù)、準(zhǔn)確控制甲醛參加速率和反響器溫度，確保未來(lái)的反響熱不會(huì)超越可用的冷卻才能、用動(dòng)力學(xué)模型預(yù)測(cè)最短的樹脂縮聚的終點(diǎn)。能夠穩(wěn)定分歧地控制反響器溫度和反響速率、改善平安、進(jìn)步產(chǎn)質(zhì)量量參數(shù)的分歧性、批次周期時(shí)間的變化越來(lái)越小、運(yùn)用動(dòng)力學(xué)模型肯定終點(diǎn)(截止點(diǎn))、無(wú)需從反響器中取樣品、操作員干預(yù)更少，自動(dòng)化水平更高等諸多益處，為產(chǎn)品消費(fèi)過(guò)程的愈加穩(wěn)定提供智能化技術(shù)支持。圖3圣泉集團(tuán)酚醛樹脂消費(fèi)控制現(xiàn)場(chǎng)；圖4圣泉集團(tuán)消費(fèi)的高穩(wěn)定性酚醛樹脂GPC散布。
1.3、酚醛樹脂固化愈加深化
酚醛樹脂只要在構(gòu)成交聯(lián)網(wǎng)狀（或稱體型）構(gòu)造之后才具有優(yōu)秀的運(yùn)用性能，包括力學(xué)性能、電絕緣性能、化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性等。酚醛樹脂的固化就是使其轉(zhuǎn)變?yōu)榫W(wǎng)狀構(gòu)造的過(guò)程，表現(xiàn)出凝膠化和固化的兩個(gè)階段，這一轉(zhuǎn)變不只是物理過(guò)程，而且是一個(gè)化學(xué)過(guò)程，酚醛樹脂的固化是一個(gè)不可逆的過(guò)程，且酚醛樹脂不可能100%固化,固化度受溫度、時(shí)間等的影響，所以科學(xué)固化尤為重要。由于酚醛樹脂是縮聚反響，有低分子的釋放，科學(xué)固化是保證酚醛樹脂優(yōu)秀性能的重要條件。如今研討酚醛的固化除了后期的性能檢測(cè)外，針對(duì)樹脂本身運(yùn)用一些先進(jìn)的手腕來(lái)檢測(cè)表征，如流變儀、差式掃描量熱儀、TGA等。
2、酚醛樹脂的高性能化研討
酚醛樹脂作為重要的合成樹脂之一，其在應(yīng)用中極少單獨(dú)運(yùn)用，多與其它資料復(fù)合運(yùn)用，其高性能化研討觸及到酚醛樹脂自身的性能研討及作為復(fù)合資料應(yīng)用時(shí)的綜合性能研討，圖5，酚醛樹脂高性能化研討略圖
2.1、酚醛樹脂的增韌研討
酚醛樹脂的增韌分為物理（混合型）增韌及化學(xué)（反響型）增韌，化學(xué)增韌經(jīng)過(guò)化學(xué)反響將具有韌性的柔性長(zhǎng)鏈分子接枝到酚醛樹脂的主鏈上，使苯酚銜接上柔性長(zhǎng)鏈，然后再與甲醛反響制得增韌改性的酚醛樹脂，機(jī)理：當(dāng)酚醛樹脂受力發(fā)作龜裂時(shí)，這些柔性鏈能吸收局部能量，并使應(yīng)力分散，降低樹脂的模量，從而降低脆性，增韌改性常用改性劑有烷基酚、腰果油、桐油、尼龍、橡膠、PVB等改性。近年來(lái)，高校在對(duì)酚醛樹脂增韌方面有了更深化的研討，其中沈陽(yáng)工業(yè)大學(xué)等用4 種自制的功用化離子液體氯代1-(2- 羥乙基)-3- 甲基咪唑([HeMIM]Cl)、氯代1- 羧乙基-3- 甲基咪唑鹽([CeMIM]Cl)、溴代1- 乙胺基-3- 甲基咪唑鹽([AeMIM]Br)、溴代1- 丁基-3-甲基咪唑鹽([BMIM]Br)改性PF，發(fā)現(xiàn)離子液體的活性功用基團(tuán)能夠與PF 發(fā)作化學(xué)反響，從而更好地加強(qiáng)增韌PF，降低游離醛含量。其中[AeMIM]Br 改性的酚醛性能最好。
2.2、酚醛樹脂的耐熱研討
資料切削時(shí)所做的功簡(jiǎn)直全部轉(zhuǎn)化成熱能，據(jù)材料報(bào)道，磨料磨具在磨削時(shí)只要10-20%左右的熱量被磨屑帶走，80-90%的熱量被傳入工件及磨具，而以酚醛樹脂為粘結(jié)劑的樹脂磨具在中溫（250℃以下）有較好的強(qiáng)度堅(jiān)持性，高溫會(huì)招致樹脂軟化或者合成使其粘結(jié)力降落，惹起大量磨料零落，對(duì)磨具的磨削效率及磨削比有較大的影響。所以對(duì)酚醛樹脂的耐熱研討比擬重要。
無(wú)機(jī)資料改性：以硼、鉬改性酚醛樹脂為主。根本原理就是在樹脂分子構(gòu)造中引入硼、鉬等元素，生成鍵能較高的B-O、O-Mo-O鍵，進(jìn)步改性樹脂的熱合成溫度及耐熱性。研討標(biāo)明，B-O鍵能為774KJ/mol，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于C-C鍵能345KJ/mol;鉬酚醛樹脂的熱解過(guò)程是一級(jí)反響，其熱合成活化能高達(dá)137.5KJ/mol。700℃下普通酚醛樹脂的失重率到達(dá)100%，硼改性酚醛樹脂僅為67%，鉬改性酚醛樹脂為30.3%。
有機(jī)資料改性：將具有高合成溫度、耐熱性等綜合性能良好的有機(jī)高分子資料經(jīng)過(guò)共混或者化學(xué)的方式與樹脂分離，到達(dá)改善酚醛樹脂的目的，通常有聚酰亞胺、聚砜、有機(jī)硅、苯并噁嗪等。
納米資料改性：主要有納米TiO2、SiO2、碳納米管、銅和納米蒙脫土等，參加時(shí)通常會(huì)停止外表處置或者外表疏水化，以便能與酚醛樹脂作用。納米資料不同其改性樹脂的原理也不盡相同。
外維護(hù)法進(jìn)步耐熱性：外維護(hù)法是經(jīng)過(guò)樹脂與其它特殊資料復(fù)配，在磨削過(guò)程中經(jīng)過(guò)輔助資料的物理或化學(xué)變化，到達(dá)維護(hù)酚醛樹脂的目的，比方金屬磨削中參加冰晶石及硫鐵礦粉等。其機(jī)理：（1）在磨削過(guò)程中容易消融；（2）由于冰晶石的消融吸收磨削熱量，降低了磨削外表溫度；（3）冰晶石消融后是一種很好的光滑劑；（4）冰晶石消融后能夠析出氟，有利于鋼的磨削與切割（5）硫鐵礦能夠吸收氧削弱樹脂的氧化。
3、酚醛樹脂的綠色化研討
“創(chuàng)新、諧和、綠色、開(kāi)放、共享”第十三個(gè)五年規(guī)劃的五大根本開(kāi)展理念。綠色開(kāi)展已作為國(guó)度戰(zhàn)略層面的內(nèi)容，指導(dǎo)社會(huì)各行業(yè)綠色調(diào)和開(kāi)展，習(xí)主席提出：鍥而不舍推進(jìn)生態(tài)文化建立,努力構(gòu)成人與自然調(diào)和開(kāi)展新格局。酚醛樹脂作為磨料磨具產(chǎn)業(yè)的主要化工資料，其綠色化水平影響著磨料磨具企業(yè)能否安康快速開(kāi)展進(jìn)程。為了能更好的與下游協(xié)作起來(lái)，共同走好綠色調(diào)和開(kāi)展之路。圣泉集團(tuán)積極努力于綠色消費(fèi)工作，2017年被工信部評(píng)定為全國(guó)首批國(guó)度級(jí)綠色工廠，是全國(guó)22家、山東省4家化工企業(yè)之一。
3.1、派勝祥及國(guó)內(nèi)展開(kāi)的酚醛樹脂綠色化研討
（1）以葡萄糖淀粉等含醛基的生物質(zhì)資料取代甲醛消費(fèi)酚醛樹脂；葡萄糖是一種多羥基化合物，在熱酸或熱堿作用下，可合成成活性單體5-羥甲基-2-糠醛(HMF)。在催化劑參與下，HMF與苯酚等聚合構(gòu)成水溶性、低粘度、乳狀且無(wú)沉淀的聚合樹脂。用苯酚和淀粉在硫酸催化、分段式升溫的條件下，合成了苯酚淀粉樹脂。（2）以高轉(zhuǎn)化率的醚類等資料替代甲醛消費(fèi)酚醛樹脂。（3）聚酚樹脂替代酚醛樹脂。（4）運(yùn)用新型甲醛捕捉劑降低游離甲醛的含量。（5）高活性木質(zhì)素替代苯酚消費(fèi)酚醛樹脂。（7）運(yùn)用其它酚類物質(zhì)替代易揮發(fā)的苯酚。（8）經(jīng)過(guò)改動(dòng)加熱方式（微波加熱）、原料配比、催化劑等辦法進(jìn)步單體的轉(zhuǎn)化率，縮短反響時(shí)間，減少甲醛的揮發(fā)和苯酚的排放。（9）經(jīng)過(guò)運(yùn)用特殊的設(shè)備和辦法減少粉狀樹脂的揚(yáng)塵等。
3.2、國(guó)外研討所機(jī)構(gòu)展開(kāi)的酚醛樹脂綠色化研討
(1) 哥倫比亞玻利瓦爾大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院Martínez等研討了六種木質(zhì)素對(duì)熱塑性（novolac）酚醛樹脂的熱-機(jī)械性能的影響。每種全樹原料的生物油分別替代25%、50%和75%的苯酚消費(fèi)酚醛樹脂，替代量到達(dá)50%消費(fèi)的酚醛樹脂，其反響活性和性能同等于或優(yōu)于純PF樹脂。（2）意大利托西亞大學(xué)農(nóng)業(yè)學(xué)院Spina等研討了基于板栗（歐洲栗）水解單寧的酚醛樹脂膠粘劑，采用優(yōu)越的酚醛樹脂配方，苯酚的取代量以至能夠高達(dá)80%，消費(fèi)了苯酚-甲醛-板栗單寧膠粘劑，獲得了十分不錯(cuò)的結(jié)果。（3）加拿大多倫多大學(xué)林學(xué)院Zhao等研討了基于黑松樹皮萃取物的苯酚-甲醛樹脂，首先用1% NaOH萃取黑松(Pinus contorta Dougl.)樹皮，然后把酸中和以及沒(méi)有中和的樹皮萃取物枯燥成固體狀態(tài)。中和的和未中和的樹皮萃取物用于局部替代苯酚合成樹皮萃取物-PF樹脂。酸中和的和未中和的萃取物分別取代30%（質(zhì)量比）苯酚合成的樹皮萃取物-PF樹脂與市售的PF樹脂都有相同的干態(tài)和濕態(tài)粘接強(qiáng)度。
3.3、針對(duì)涂附磨具范疇停止的功用化研討
近年來(lái)，隨著下游行業(yè)的開(kāi)展及市場(chǎng)的選擇，對(duì)涂附磨具產(chǎn)品有了愈加細(xì)化的請(qǐng)求，圣泉集團(tuán)近年來(lái)在涂附磨具用范疇開(kāi)發(fā)的淡色固化酚醛樹脂用于彩色砂紙及砂帶，能夠到達(dá)超涂層所能調(diào)整出的顏色，為工程師們的配方分配提供了新的選擇；快干快固型酚醛樹脂，能夠提升產(chǎn)品的消費(fèi)效率，有效降低產(chǎn)品消費(fèi)的能耗及工耗；抗靜電酚醛樹脂，能夠緩解在磨削非導(dǎo)電資料時(shí)的梗塞；高強(qiáng)樹脂能夠運(yùn)用更大的負(fù)荷磨削，能夠選用更多類型的磨料，滿足磨削的請(qǐng)求；高強(qiáng)度環(huán)保型脲醛樹脂，處理傳統(tǒng)脲醛樹脂強(qiáng)度及環(huán)保問(wèn)題；特別是低酚低醛樹脂（表1），大大緩解涂附磨具企業(yè)消費(fèi)時(shí)的氣息及晶體漂浮物（圖6）
針對(duì)目前現(xiàn)狀的考慮及倡議
考慮：近年來(lái)，中國(guó)高端磨削資料需求增長(zhǎng)疾速，《中國(guó)2025規(guī)劃》也對(duì)將來(lái)中國(guó)制造業(yè)開(kāi)展規(guī)劃了更高目的。這一切都將為“工業(yè)牙齒”的磨具開(kāi)展提出了更高的請(qǐng)求，我們?cè)诟叨四ゾ叻懂牥ǜ叨四ゾ叻懂犛脴渲挤蓊~尚少，要經(jīng)過(guò)幾年的努力，乘著“需求”的東風(fēng)，將產(chǎn)品質(zhì)量提升一個(gè)大的程度。面對(duì)目前的形勢(shì)，我們的選擇就是“沉潛內(nèi)修”，專注于本人擅長(zhǎng)的范疇，持續(xù)打造本人的中心競(jìng)爭(zhēng)力，產(chǎn)業(yè)晉級(jí)，技術(shù)晉級(jí)，或管理晉級(jí)，商業(yè)形式創(chuàng)新，品牌沉淀等；做精做專做強(qiáng)！倡議：強(qiáng)化涂附磨具行業(yè)協(xié)會(huì)特別是專家委員會(huì)的職能，設(shè)定一個(gè)標(biāo)桿對(duì)象，舉行業(yè)之力集中攻艱克難；在協(xié)會(huì)的率領(lǐng)下，企業(yè)充沛用好國(guó)度政策，取得國(guó)度的資金支持，為更深化的研發(fā)創(chuàng)新助力；增強(qiáng)上下游研發(fā)互動(dòng)，促進(jìn)集成創(chuàng)新。圣泉集團(tuán)愿奉獻(xiàn)微薄之力！
參考文獻(xiàn)
1、熊傳溪聚合物增韌技術(shù)與增韌機(jī)理的研討停頓，洛陽(yáng)工學(xué)院學(xué)報(bào)，1997（6）
2、王登武 生物質(zhì)熱解液化產(chǎn)物制備酚醛樹脂研討停頓 林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè) 2010（8）
3、龔艷麗 高性能改性酚醛樹脂的研討停頓  資料導(dǎo)報(bào)  2013（6）
4、陳盛明 酚醛樹脂的綠色化研討  塑料工業(yè)  2005（9）

 酚醛樹脂7130#是苯酚、甲醛在堿性條件下，經(jīng)反應(yīng)、濃縮而生成的一種粘稠狀液體，廣泛用于化工防腐、玻璃鋼制造及各種木制品.紙制品.棉織品的常溫粘結(jié)。

別名：化工防腐樹脂耐酸地坪樹脂玻璃鋼樹脂防腐酚醛樹脂

一、技術(shù)指標(biāo)：

外觀：	棕紅色液體
黏度BN-4杯：	大于100秒(常溫下)
固含：	大于70%
游離酚：	小于或等于12%
水分：	小于或等于20

二、用途及特點(diǎn)：

?。?）7130#酚醛樹脂主要用于化工防腐、耐酸地坪、耐酸磚的粘結(jié)及做酚醛玻璃鋼，

   （2）固化用苯磺酰氯或?qū)妆交撬嶙?a href="http://skillgame.cn/" target="_blank" class="autolink">固化劑常溫固化，

   （3）用量一般為8-15%，

   （4）特殊情況也可用磷酸、稀硫酸做固化劑。

   （5）固化后在120度以下可耐鹽酸、稀硫酸、氫氟酸、氨氣及二氧化硫等。

   （6）7130#酚醛樹脂也可與環(huán)氧樹脂配成環(huán)氧酚醛防腐樹脂，使用該樹脂不但能提高環(huán)氧樹脂的耐酸性能而且能降低防腐工程的成本。

   （7）建議使用配比：

          環(huán)氧 100。酚醛 30-40. 稀料 適量.固化劑乙二胺 7-10 填料 適量。

　　    注意：7130#酚醛樹脂不可用堿性物做填料，可用經(jīng)過(guò)酸洗的石英粉、石墨粉。

   （8）酚醛樹脂涂料的優(yōu)點(diǎn)

          主要有醇溶性酚醛樹脂、改性酚醛樹脂、純酚醛樹脂等。醇溶性酚醛樹脂涂料抗腐蝕性能較好，但施工不便，柔韌性、附著力不太好，應(yīng)用受到一定限制。因此常需要對(duì)酚醛樹脂進(jìn)行改性。如松香改性酚醛樹脂與桐油煉制，加入各種顏料，經(jīng)研磨可制得各種磁漆，其漆膜堅(jiān)韌，價(jià)格低廉，廣泛用于家具、門窗的涂裝。純酚醛樹脂涂料附著力強(qiáng)，耐水耐濕熱，耐腐蝕，耐候性好。

 

三、貯存穩(wěn)定性：

      常溫下，應(yīng)避免陽(yáng)光直接照射，可存放三個(gè)月。

四、購(gòu)買說(shuō)明：

     1，此價(jià)格含不含包裝不含運(yùn)費(fèi)

     2，包裝-二手塑料桶-一個(gè)80元可退，

     3，包裝：250公斤桶，一噸4桶

     4，運(yùn)費(fèi)：運(yùn)費(fèi)與客服溝通。

     5，注意：運(yùn)費(fèi)填寫1元，負(fù)責(zé)無(wú)法拍下

     6，注意：價(jià)格不一定是售價(jià)，價(jià)格會(huì)隨原材料苯酚、甲醛等價(jià)格升價(jià)

     7，如有不懂，直接詢問(wèn)客服

     8，包裝

二、生產(chǎn)設(shè)備展示

三、生產(chǎn)試驗(yàn)室展示

四、產(chǎn)品儲(chǔ)藏展示

五、產(chǎn)品運(yùn)輸展示

六、派勝祥全體員工期待與您長(zhǎng)期合作

七、廠家介紹

河南派勝祥化工有限公司
     座落于中原省會(huì)鄭州市中原區(qū)，緊靠三環(huán)快速路，東有京珠高速公路，西臨鄭少高速公路，南鄭石高速公路，北有301國(guó)道、連霍高速公路，位置優(yōu)越，交通便利，信息靈通。
    公司生產(chǎn)酚醛樹脂、脲醛樹脂，同時(shí)銷售：乙二醇，甘油等化工產(chǎn)品，庫(kù)存量大，所以價(jià)格來(lái)講在河南地區(qū)比較低，
    現(xiàn)有工程技術(shù)人員20多人，科研隊(duì)伍，先進(jìn)的生產(chǎn)檢測(cè)設(shè)備，并與鄭州工業(yè)大學(xué)、河南省化工研究所等眾多科研單位聯(lián)手合作，開(kāi)發(fā)出一系列性能優(yōu)良的產(chǎn)品。
公司服務(wù)的企業(yè)有：耐火磚廠；水泥廠；木制品加工廠；砂輪廠；防腐生產(chǎn)企業(yè)；涂料廠；油漆廠；各種膠水廠，緩釋肥料廠，造紙紙管廠，鑄造廠，防凍液廠，各種潤(rùn)滑油廠等各種生產(chǎn)企業(yè)。
     公司以健全的管理體系和超前的管理意識(shí)、高素質(zhì)的職工隊(duì)伍、龐大的客戶群體、完善的售后服務(wù)，熱情歡迎各界朋友的光臨。
【廠家】20年酚醛樹脂脲醛樹脂生產(chǎn)品經(jīng)驗(yàn)、10個(gè)百噸噸罐，保證產(chǎn)品持續(xù)供應(yīng)，
【品質(zhì)】熟練的生產(chǎn)工業(yè)，穩(wěn)定的產(chǎn)品、河南地區(qū)價(jià)位，運(yùn)輸快速穩(wěn)定，
【價(jià)位】各種型號(hào)齊全，滌綸級(jí)，工業(yè)一，二，三級(jí)。同等品質(zhì)價(jià)位歡迎新老客戶光臨
【經(jīng)營(yíng)理念】：品質(zhì)、服務(wù)。理念
【操作模式】：生產(chǎn)加經(jīng)營(yíng)
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