煤制乙二醇消費(fèi)工藝綜述
由于石油越來越少,特別是我國,煤多油少,所以以煤為原料制取乙二醇的越來越多。近幾年來該工藝比比皆是,范圍越來越大,但是消費(fèi)工藝大多采用草酸酯制備工藝道路,而草酸酯的制備辦法有兩種:液相法和氣相法?,F(xiàn)引見如下:
1、液相法
日本宇部興產(chǎn)公司勝利地開發(fā)了一氧化碳氧化偶聯(lián)制草酸酯的工藝,并于1978年建成投產(chǎn)了一套年產(chǎn)6000噸的安裝。該工藝是在硝酸存在下,以活性碳為載體的鈀為催化劑,在90~100℃、8.106~11.146Kpa下,CO、O2與正丁醇反響,生成草酸二丁酯。CO、O2和循環(huán)回來的未反響的尾氣、循環(huán)液、62.5~63%(重量)濃度的硝酸、催化劑、丁醇等從反響器底部送入、頂部出料,未反響的原料氣經(jīng)緊縮循環(huán)運(yùn)用,液體送脫水工序蒸餾脫水。所得蒸余物中止過濾,濾出的催化劑經(jīng)再生處置返回反響器。濾液組成[%(重量)]:草酸二丁酯45~55、正丁醇25~35、亞硝酸丁酯10~20。將此濾液分餾,得到高純草酸二丁酯,分餾出來的正丁醇和亞硝酸丁酯返回反響器,副產(chǎn)物送處置安裝。所得草酸二丁酯在70~80℃、常壓下水解。
此工藝催化劑體系單一,回收、循環(huán)容易,催化劑活性高、選擇性好,產(chǎn)品純度高,消費(fèi)過程連續(xù)化,污染減少。但是,該法對一氧化碳純度央求高(按體積百分比CO 99.5%、H2O 0.2%、其他0.3%),單位耗費(fèi)高(1000m3/t草酸)。
2、氣相法
1983年日本宇部興產(chǎn)發(fā)表了CO偶聯(lián)氣相法制草酸的專利報道,它是由CO催化偶聯(lián)制草酸二甲酯,由草酸二甲酯水解制取草酸。氣相法抑止了液相法的缺陷且反響條件溫和,催化劑損失少。中科院福建物構(gòu)所及南開大學(xué)等單位先后中止了CO偶聯(lián)氣相法研討,1985年中科院福建物構(gòu)所陳庚申教授等申請了中國創(chuàng)造專利。該專利提出了CO與亞硝酸甲酯在鈀載于活性氧化鋁催化劑上反響生成草酸二甲酯的工藝道路。爾后,又有許多創(chuàng)造專利對氣相法做出了改良。
1990年,中科院福建物構(gòu)所的陳貽質(zhì)申請的專利中處置了用一氧化碳?xì)夂吭?0~95%,并含有氮、二氧化碳、氫、氧、甲烷、氨、水、氬、硫化物等雜質(zhì)的氣體作為一氧化碳原料氣,與亞硝酸酯反響的氣相催化合成草酸酯連續(xù)工藝問題,處置了用普氧和20%以上醇水溶液再生回收合成草酸酯反響尾氣中一氧化氮的氣相催化合成草酸酯連續(xù)工藝問題,還處置了亞硝酸酯與未反響氣體如氮、甲烷、氬等的有效分別,將亞硝酸酯回收循環(huán)運(yùn)用,過剩的未反響氣體放空掃除的氣相催化合成草酸酯連續(xù)工藝問題。
工藝流程簡介
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