脲醛樹脂(UF)是用于木制品的最重要的粘合劑之一,例如刨花板(PB),中密度纖維板(MDF)和硬質(zhì)膠合板。但這些板材都存在缺陷,如抗水解性能差、排放
甲醛。目前在消費(fèi)中
甲醛的排放程度是1.15或更低。減少
甲醛/尿素(F/U)的配比以控制
甲醛排放會顯著降低粘合強(qiáng)度,降低刨花板的抗水解性質(zhì)。這主要是由于交聯(lián)不充沛所致。三聚氰胺比尿素的官能度高,它可與少量尿素混用制備三聚氰胺
脲醛樹脂(MUF)。MUF樹脂的優(yōu)點(diǎn)是耐濕性進(jìn)步、
甲醛排放降低。
三聚氰胺
甲醛樹脂(MF)的化學(xué)性質(zhì)根本上與UF樹脂類似,但價錢高,因而合成含有兩者的MUF樹脂遭到很大關(guān)注。在制備MUF的過程中,尿素是分兩步添加的。第一次以2:1的配比添加,尿素(U1)與
甲醛在95℃,pH=4.5的弱堿性條件下停止反響,得到單,雙和三羥甲基脲。在這步反響中,羥甲基脲縮合構(gòu)成80%由亞甲基銜接、20%由亞甲基醚鍵銜接的寡聚物。由于可逆的羥甲基化反響和脲酰胺基減少,在這步反響中局部
甲醛從構(gòu)成的產(chǎn)物中排放。縮合聚合反響持續(xù)到產(chǎn)生60-65%的固體,將pH升至8以終止反響。此時所得到的樹酯是聚亞甲基和聚亞甲基醚羥甲基脲的混合物。將該混合物冷至60℃,第二次參加尿素(U2),開端進(jìn)一步的反響。此時
甲醛:總尿素(U1+U2)為1.15,將反響混合物立即冷至室溫。第二次參加尿素在體系中產(chǎn)生游離
甲醛,構(gòu)成羥甲基脲。這可能會在樹脂中殘留0.5%的游離
甲醛。值得指出的是,體系中參加的尿素主要以羥甲基化亞甲基脲單體和聚合體的方式存在,只要小局部是游離尿素(>25%)。
前期的報(bào)道稱,在4-35%的范圍內(nèi)改動三聚氰胺的含量,可進(jìn)步基于MUF樹脂的性能并從體系中便當(dāng)?shù)呐欧?a href="http://skillgame.cn/" target="_blank" class="autolink">甲醛,使
甲醛釋放量到達(dá)可承受程度。但實(shí)踐上樹脂的性質(zhì)隨著進(jìn)步三聚氰胺的含量并沒有得到進(jìn)步。此外,與UF樹脂比擬,參加50%或更多的三聚氰胺,反響需強(qiáng)酸催化劑,有時還需較高的加壓溫度或較長的加壓時間。在MUF合成中構(gòu)成的三聚氰胺-
甲醛(MF)樹脂的溶解度隨分子量進(jìn)步而疾速降低。因而,基于三聚氰胺與尿素的樹脂的懸浮顆粒中含有不溶的MF組分,這使其熱固化復(fù)雜化并影響產(chǎn)質(zhì)量量。
采用少量超支化聚合物(HBPs)或樹枝狀聚合物改性UF/MUF樹脂是克制預(yù)固化和過固化問題以及進(jìn)步其它性質(zhì)的有效辦法。這歸因于這類聚合物反響性功用末端基多、反響活性高。樹枝化/超支化聚合物因其共同的性質(zhì),如功用基多,溶解性高,粘度低等被普遍用于各種資料。許多文獻(xiàn)報(bào)道了具有不同末端功用基的聚(酰胺-胺)(PAMAMs)的合成辦法,并用其改性UF/MUF樹脂。
法國Lorraine大學(xué),北京林業(yè)大學(xué),埃及國度研討中心,沙特阿拉伯King Abdulaziz大學(xué)的H.A. Essawy等[1]人合成了具有不同親水水平的PAMAM,并用其對三聚氰胺脲醛(MUF)粘合劑停止改性。改性粘合劑用于刨花板消費(fèi)有許多優(yōu)點(diǎn)。超支化聚合物比樹枝狀聚合物更適用且價錢廉價。此外,作為最終限量運(yùn)用的添加劑,無論是最后階段運(yùn)用還是在制備的最后步驟運(yùn)用,都會使枯燥的刨花板的內(nèi)粘合力(IB)加強(qiáng)。濕的IB強(qiáng)度和厚度溶脹實(shí)驗(yàn)證明,資料的抗水解性進(jìn)步。TMA測試標(biāo)明,這些結(jié)果歸因于超支化聚合物的親水性和支化構(gòu)造。
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