紙張、塑料、木材及家具制造業(yè)也是涂料的最大用戶之一。粉末涂料已勝利地應(yīng)用于熱敏材質(zhì)的涂裝,并且真正完成了工業(yè)化消費(fèi)。作為一支新興的具有寬廣前景的涂料種類,粉末涂料將進(jìn)一步擠占液體涂料市場(chǎng)。UV固化粉末涂料和低溫固化粉末涂料制造工藝的完善,使粉末涂料應(yīng)用于熱敏材質(zhì)成為可能。卷鋼涂裝是一種預(yù)涂裝,與傳統(tǒng)的“后涂裝”工藝有所不同,由于具有簡(jiǎn)化消費(fèi)工藝、高效施工、儉省投資和運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用、契合環(huán)保法規(guī)請(qǐng)求、涂膜性能優(yōu)于傳統(tǒng)辦法等一系列優(yōu)勢(shì),卷鋼涂料成為當(dāng)今涂料行業(yè)的開展方向之一。
2·聚氨酯粉末涂料的分類和構(gòu)造特性
2.1 分類
聚氨酯是聚氨基甲酸酯的簡(jiǎn)稱,由多異氰酸酯和多元醇(包括含羥基的低聚物)反響生成。聚氨酯粉末涂料主要由固化劑、封鎖劑和多元醇樹脂組成,其中固化劑多采用內(nèi)封鎖型多異氰酸酯,而多元醇樹脂絕大多數(shù)選用聚酯樹脂。聚氨酯粉末涂料是由粉末聚氨酯樹脂、固化劑(含羥基等官能團(tuán)的聚合物)、顏料、填料以及助劑等組成彩色粉狀混合物,其均勻粒徑為40~60μm。通常是將各物料高速混合后,于100~120℃擠出、冷卻、粉碎、篩分而制得。聚氨酯粉末涂料有封鎖性聚氨酯粉末涂料(聚酯-氨基甲酸酯型粉末涂料、丙烯酸-氨基甲酸酯粉末涂料)和紫外光固化粉末涂料。常見的聚氨酯粉末涂料有如下三大系列。
2.1.1 封鎖型聚氨酯粉末涂料系列
這類粉末涂料的配制和應(yīng)用原理與封鎖型聚氨酯涂料相同,常用恰當(dāng)?shù)姆怄i劑和二異氰酸酯及其加成物或預(yù)聚體停止反響,進(jìn)而構(gòu)成不含NCO基的封鎖型聚氨酯,在制粉工藝的溫度(100~120℃)下是穩(wěn)定的,可與含活性氫的固化劑、顏料及助劑一同制粉。當(dāng)溫度高于130℃時(shí),這種封鎖型聚氨酯會(huì)解封,而解封后的NCO基會(huì)立刻和固化劑反響,構(gòu)成穩(wěn)定性更高的聚氨酯涂層。運(yùn)用被封鎖的IPDI或HDI縮二脲,可制得耐候性很好的高裝飾性粉末涂料。甲苯二異氰酸酯及其加成物的價(jià)錢較低,因而也常采用。為了進(jìn)步其耐熱性和改善其耐候性,常將TDI三聚后再封鎖,以保證應(yīng)用活性較大的對(duì)位NCO來(lái)停止固化成膜。三聚后的叔氮原子被異氰脲酸酯環(huán)所穩(wěn)定,不易受紫外光的作用重排成醌式助色基團(tuán),因而聚氨酯粉末涂層的耐候性得以改善。
2.1.2 帶羧基、羥基、環(huán)氧基、氨基的聚氨酯粉末涂料系列
封鎖型聚氨酯粉末涂料在固化時(shí)有封鎖劑釋放出來(lái),常常會(huì)污染大氣和有損涂膜外觀。為克制其缺陷,選用適宜的原料,采用分步反響的辦法,制備含有大量氨基甲酸酯鍵產(chǎn)帶有羧基(COOH)、羥基(OH)、環(huán)氧基及氨基(NH2)的各類聚氨酯樹脂,然后以含有環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂、異氰脲酸三縮水甘油酯、聚丙烯酸環(huán)氧酯、環(huán)氧聚氨酯、含羧基酸酐、羧基型聚酯樹脂、羧基型丙烯酸酯、含羥基的脲醛樹脂、聚酯樹脂、N-?;啺窐渲约癗-酰基內(nèi)酰胺樹脂為固化劑,視聚氨酯樹脂上所帶官能基的不同選擇適宜的固化劑種類。采用此法制備聚氨酯粉末涂料時(shí),因可供選擇的原料種類很多,配方選擇余地大,故可按不同的運(yùn)用請(qǐng)求停止配方設(shè)計(jì),以制備出具有各種優(yōu)良性能的一系列聚氨酯粉末涂料。
2.1.3 含NCO基的聚氨酯粉末涂料
該涂料制備原理是環(huán)氧傾倒物中的環(huán)氧基,在高溫下并有堿性催化劑的作用下開環(huán),立刻與含NCO基的聚氨酯樹脂構(gòu)成二噁唑酮環(huán)而制成的:以含有NCO基的聚氨基樹脂和作固化劑的特制環(huán)氧化合物及其催化劑、顏料、助劑等,按常規(guī)制法即可得到含NCO基的聚氨酯粉末涂料。其關(guān)鍵是特制環(huán)氧傾倒物及其催化劑的制備與選擇,請(qǐng)求它在制粉的擠出溫度下不開環(huán),只在固化溫度下開環(huán)并聯(lián)成膜。這類聚氨酯粉末涂料不只流平性好,涂膜光亮平整,而且耐高溫性能、各項(xiàng)物理機(jī)械性能和耐候性優(yōu)良。在制造過程中,因運(yùn)用了含NCO基的聚氨酯樹脂,所以應(yīng)盡量防止與濕氣接觸,通常采用密閉式聯(lián)動(dòng)流水線消費(fèi)。
2.2 構(gòu)造特性
粉末涂料具有如下特性:涂膜的耐候性好,適用于戶外用產(chǎn)品的涂裝;涂膜的耐熱性好,在烘烤固化時(shí)涂膜不易泛黃;涂膜耐沖擊強(qiáng)度、柔韌性、硬度等物理性能優(yōu)良,耐化學(xué)藥品和耐水等性能良好;涂料的涂裝性能好,能夠用空氣噴涂法和靜電粉末涂裝法等辦法涂裝;固化聚酯粉末涂料烘烤固化過程中,根本不產(chǎn)生反響副產(chǎn)物,涂膜不易產(chǎn)生縮孔、針孔等弊病。同時(shí),粉末涂料的應(yīng)用率接近100%,噴涂后的粉末能夠回收應(yīng)用;通常比液體涂料較易施工,構(gòu)成的涂膜耐久性好,產(chǎn)品上風(fēng)明顯。和其它類型的粉末涂料相比,聚氨酯粉末涂料具有以下特性:熔融流平常,熔融黏度低,特別是封鎖劑在解封之前不起任何化學(xué)反響,使粉末涂料有足夠的流平常間,涂膜流平性好。新的內(nèi)封鎖型脲二酮固化劑技術(shù)的完成,使得這種粉末涂料對(duì)空氣的污染簡(jiǎn)直為零;對(duì)被涂物的附著力好,不需求底涂;涂料的配制范圍寬,可配制不同性能請(qǐng)求和固化速度的涂料;涂膜的物理力學(xué)性能和耐化學(xué)品性能好。但是聚氨酯粉末涂料烘烤時(shí),會(huì)釋放出封鎖劑,產(chǎn)生異味。
作為一種主要耐候性粉末涂料的產(chǎn)品,聚氨酯粉末涂料具有常規(guī)通用粉末涂料的通性之外,還具有以下特性優(yōu)勢(shì):在擠出過程中不會(huì)有反響發(fā)作;粉末涂料熔融流平常熔融粘度低,涂膜流平性好。在普通固化溫度(140~200℃)下具有較低的熔融黏度,以便取得良好的潤(rùn)濕性和流平性;特別是封鎖劑解封之前不起化學(xué)反響,使涂料具有足夠的流平常間,容易得到平整的潤(rùn)滑涂膜。樹脂不含有相對(duì)分子質(zhì)量太高的聚合物,使得樹脂的軟化點(diǎn)和熔融溫度接近,從而使固化時(shí)的反響速率相匹配;有良好的力學(xué)性能和耐磨性;有良好的物理貯存穩(wěn)定性;有良好的耐化學(xué)腐蝕性;涂料成膜后的物理機(jī)械性能和耐化學(xué)藥品性能優(yōu)秀;耐候性優(yōu)良,適于戶內(nèi)防腐運(yùn)用,脂肪族聚氨酯耐候性好,適于室外高裝飾運(yùn)用。對(duì)被涂物附著力好,普通不需求涂底漆;涂料配制范圍比純聚氨酯粉末寬;涂料的施工性好,主要以靜電粉末噴涂法施工。正是由于聚氨酯粉末涂料兼具優(yōu)良的裝飾性和耐候性,因而在家用電器、電氣設(shè)備、空調(diào)設(shè)備、道路柵欄、鋁型材、裝飾資料及汽車零件等方面得到普遍應(yīng)用。目前這類粉末涂料統(tǒng)治著美國(guó)和日本的粉末市場(chǎng),其產(chǎn)量已超越混合型粉末涂料。聚氨酯粉末涂料除具有常規(guī)粉末涂料的特性之外,還具有優(yōu)秀的物理機(jī)械性能和防腐蝕性能,涂膜具有光亮飽滿、耐磨、耐劃傷、耐溶劑等特性,其流平性和附著性也很好。假如采用脂肪族二異氰酸酯(HDI、IPDI)制備聚酯粉末涂料,還具有極好的耐候性,保色保光性和高裝飾性。聚氨酯粉末涂料由于其優(yōu)良的性能和可完成較低溫度固化,近年來(lái)研討及應(yīng)用十分活潑,能夠估計(jì)聚氨酯粉末涂料將在高裝飾性請(qǐng)求的范疇得到普遍的應(yīng)用,包括汽車、機(jī)械、儀器儀表及建筑業(yè)。
3·聚氨酯粉末涂料的種類開發(fā)及制備
聚氨酯涂料中并不一定要有聚氨酯樹脂存在,聚氨酯粉末涂料就是由羥基樹脂和封鎖型多異氰酸酯為原料制成的,二異氰酸酯在常溫下大局部是具有揮發(fā)性的有毒液體,與羥基聚酯樹脂有很高的反響活性。為降低其揮發(fā)性及毒性,并制形成固體以便于運(yùn)用,人們通常用二元醇或三元醇與之反響。聚氨酯涂料中存在的大量氨酯鍵能構(gòu)成大分子間的氫鍵,氨酯鍵不易與酸、堿、油反響,氫鍵能夠緩解外力作用,所以聚氨酯涂層的化學(xué)穩(wěn)定性好,機(jī)械性能優(yōu)良。涂層未到達(dá)解封鎖溫度前因沒有交聯(lián)反響發(fā)作,所以熔融黏度不會(huì)增加,涂層有足夠的流平常間完成良好的涂層外觀。另外解封鎖前不發(fā)作反響,就大大減少了擠出加工過程中膠化的可能性,使消費(fèi)工藝容易控制。
聚氨酯粉末涂料的性能根本是由基料決議的,作為聚氨酯涂料基料的含羥基聚酯主要有PG333羥基聚酯樹脂等。有人將基料與固化劑配合,參加流平劑、安息香、鈦白粉、助劑按配方制備聚氨酯粉末涂料。封鎖型聚氨酯體系又可分為封鎖多異氰酸酯及封鎖預(yù)聚物。其原理是應(yīng)用某些化合物與多異氰酸酯反響生成的氨酯鍵在加工溫度下是穩(wěn)定的,足以保證不會(huì)與含活性氫的化合物發(fā)作反響。但這種氨酯鍵的熱穩(wěn)定性是有限的,當(dāng)溫度高于130℃時(shí),解封鎖釋放出—NCO基團(tuán),疾速與化合物中的活性氫反響生成熱穩(wěn)定性高的聚氨酯鍵。這種只能構(gòu)成有限熱穩(wěn)定性的含活性氫的物質(zhì),通常叫作封鎖劑。
常用的多異氰酸酯是異佛爾酮二異氰酸酯,其他脂肪族、芳香族二異氰酸酯也能采用。為了取得耐候性好、耐熱性高的產(chǎn)品,可將甲苯二異氰酸酯先停止三聚反響,然后再封鎖,最好是先封鎖后三聚,以便保證固化時(shí)釋放出反響活性比擬高的對(duì)位—NCO基團(tuán)。三聚后構(gòu)成的叔氮原子被三聚異氰酸環(huán)所穩(wěn)定,受紫外光作用不會(huì)合成,即便在仲氮原子處合成生成芳香胺,由于叔氮原子的阻止也不會(huì)氧化重排生成醌式助色團(tuán),因而具有較好的耐候性。
為了調(diào)理產(chǎn)品的性能,也可采用普通辦法將二異氰酸酯與多元醇首先制成預(yù)聚物,然后再停止封鎖反響。能與封鎖型聚氨酯停止交聯(lián)反響的固化劑,通常是帶羥基的各種高分子化合物,如聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯醇及其衍生物。
聚氨酯粉末涂料體系在固化過程中揮發(fā)出的封鎖劑對(duì)大氣形成了嚴(yán)重的污染,并且易惹起涂膜的外觀變差。因而,人們開發(fā)出帶有其他官能基的聚氨酯粉末涂料體系。這類聚氨酯樹脂能夠在很廣的范圍內(nèi)選擇原料,并依據(jù)用處停止分子設(shè)計(jì),制造出綜合性能優(yōu)秀的聚氨酯粉末涂料。德國(guó)一家公司開發(fā)了一種能夠采用含游離異氰酸基團(tuán)的聚氨酯,制備靜電噴塑用聚氨酯粉末涂料。
其固化機(jī)理是環(huán)氧基只要在固化所需求的高溫時(shí),才干受某些堿性物質(zhì)催化而開環(huán),隨即與異氰酸基團(tuán)直接反響生成二口惡唑烷酮環(huán)。由該體系所制得的涂層流平性好,外觀平整潤(rùn)滑、耐高溫、各項(xiàng)機(jī)械性能突出,戶外耐候性好,其性能之優(yōu)秀是別的體系無(wú)法相比的。無(wú)論是封鎖多異氰酸酯還是聚氨酯樹脂,均能采用傳統(tǒng)的溶液聚合法。
聚合后可采用減壓蒸餾、薄膜蒸發(fā)器及噴霧枯燥器回收溶劑。溶液聚合法制得的樹脂,無(wú)論采用何種方式回收溶劑,都要耗用較大能量。因而也普遍采用非水分散體系停止加聚反響。在非水分散體系中,采用對(duì)聚氨酯樹脂溶解才能差的溶劑作聚合介質(zhì),聚合時(shí)借助外表活性劑及激烈的機(jī)械攪拌使反響體系乳化。反響完成后,漿狀的細(xì)分散粒子在室溫下靜置,很快就會(huì)沉降。反響產(chǎn)物經(jīng)過濾、洗濯、低溫烘烤便制得均勻粒徑為30μm的聚氨酯粉末,經(jīng)過濾別離的溶劑可直接回收運(yùn)用。上述辦法均需運(yùn)用有機(jī)溶劑,固然溶劑可以回收運(yùn)用,但在消費(fèi)和儲(chǔ)存過程中,仍存在有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)境的污染,并可能惹起火災(zāi)。為此,人們努力于研討熔融聚合法,由于聚合物熔體的黏度比擬高,除封鎖多異氰酸酯這類低分子化合物外,許多支化的聚氨酯樹脂均難以采用釜式法消費(fèi)。于是許多國(guó)度開端研制螺旋反響器,可用于消費(fèi)聚氨酯、聚酯、聚醚及有機(jī)硅等樹脂。
聚氨酯粉末涂料制備辦法與其他噴塑資料的制備辦法類似,首先用聚氨酯樹脂、交聯(lián)劑、顏填料和助劑停止預(yù)混合,然后經(jīng)擠出、粉碎、篩分,最后包裝成產(chǎn)品。預(yù)混合的平均水平對(duì)產(chǎn)質(zhì)量量有很大的影響。有許多混合設(shè)備可供選用,其中高速混合機(jī)因其混合效果好、效率高而被普遍應(yīng)用。熔融擠出是制備聚氨酯粉末涂料的關(guān)鍵工序。經(jīng)預(yù)混合的物料在擠出加工時(shí),借助于外熱和螺桿旋轉(zhuǎn)時(shí)產(chǎn)生的剪切力,使樹脂熔融并充沛潤(rùn)濕分散顏填料。篩分的目的是除去不同規(guī)格的級(jí)分及雜質(zhì),關(guān)于單機(jī)批量消費(fèi),通常采用各種機(jī)械篩。
4·聚氨酯涂料開展趨向
聚氨酯涂料的開展趨向?yàn)殚_發(fā)高性能、低能耗和無(wú)污染的聚氨酯涂料,即開發(fā)高固體含量、水性和無(wú)溶劑聚氨酯涂料。我國(guó)聚氨酯涂料開展趨向如下:進(jìn)一步完善TDI固化劑的多樣化和系列化,開發(fā)MDI系列涂料產(chǎn)品。MDI的蒸汽壓比TDI低,其涂料產(chǎn)品的毒性較小,硬度大,國(guó)內(nèi)MDI主要用作硬質(zhì)泡沫,MDI用作室內(nèi)涂料的性能優(yōu)勢(shì)要大于TDI,主要用于高硬度的水晶地板漆,重防腐涂料等。盡快研發(fā)脂肪族異氰酸酯固化劑,開展HDI縮二脲、HDI三聚體、IPDI加成物和三聚體等固化劑產(chǎn)品,以填補(bǔ)國(guó)內(nèi)空白,推進(jìn)我國(guó)聚氨酯涂料的開展。降低游離異氰酸酯單體含量,增加固化劑與羥基樹脂的相容性。國(guó)外聚氨酯固化劑產(chǎn)品的游離單體含量大都在0.5%左右。為使產(chǎn)品的相對(duì)分子質(zhì)量散布平均,以降低粘度,加強(qiáng)與其他組分的混容性,有的采取不完整反響法,即當(dāng)反響停止到60%以上,就終止反響,然后采用薄膜蒸發(fā)器后處置除去殘留的單體。相比擬而言,我國(guó)由于技術(shù)手腕落后、工藝設(shè)備缺乏,目前尚無(wú)范圍較大的去除游離單體的專用設(shè)備,降低殘留單體含量主要靠改動(dòng)配方和增加反響水平來(lái)完成;這些措施直接招致產(chǎn)品的消費(fèi)工藝不穩(wěn)定、粘渡過大,和其他組分的混容性差,色澤深,殘留單體仍然高居不下。必需加大薄膜蒸發(fā)器的開發(fā)與設(shè)計(jì),降低固化劑體系中游離單體含量,處理固化劑消費(fèi)過程中的關(guān)鍵技術(shù),華南理工大學(xué)正在停止這方面的工作。
開發(fā)高性能、低毒、低污染的聚氨酯涂料。研制開發(fā)水性聚氨酯涂料,豐厚和完善水性聚氨酯涂料種類,進(jìn)步性能將是一個(gè)極富應(yīng)戰(zhàn)的課題;開發(fā)聚氨酯粉末涂料,使封鎖的IPDI固化劑國(guó)產(chǎn)化,降低粉末聚氨酯涂料的固化溫度,開發(fā)HMDI、IMIC等新型粉末聚氨酯涂料固化劑,同時(shí)研制消費(fèi)配套的羥基聚酯和羥基丙烯樹脂,改善聚氨酯粉末涂料的外觀,進(jìn)一步研討其固化機(jī)理;應(yīng)用新型多異氰酸酯單體,研討開發(fā)高固體分、無(wú)溶劑及非水分散體等聚氨酯涂料新種類。開展和完善聚氨酯專用涂料種類,擴(kuò)展聚氨酯涂料的應(yīng)用范疇。
5·完畢語(yǔ)
聚氨酯粉末涂料不只具有高裝飾性和優(yōu)秀的物理力學(xué)性能,而且具有較全面的耐化學(xué)藥品性,特別是不易黃變、耐候性和耐光性突出。它統(tǒng)籌了環(huán)氧涂料和丙烯酸涂料的優(yōu)點(diǎn),與TGIC固化的純聚酯粉末涂料體系相比,更具有無(wú)毒無(wú)害的宏大優(yōu)勢(shì)。聚氨酯粉末涂料的生命力表現(xiàn)在產(chǎn)品的性能、經(jīng)濟(jì)性等優(yōu)越性上,和其他粉末涂料相比具有更好的綜合性能,它正在被人們所認(rèn)識(shí),所占的比例也逐漸增加,特別是西歐,增長(zhǎng)速度愈加明顯。聚氨酯粉末涂料因具有高裝飾性和優(yōu)秀的物理性能、較全面的耐化學(xué)藥品性及突出的耐候性而遭到業(yè)界的普遍關(guān)注。行業(yè)應(yīng)抓緊研發(fā)這個(gè)新種類,使之獲得更大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。隨著聚氨酯粉末涂料消費(fèi)工藝的日益成熟,其在粉末涂料中所占的比例將越來(lái)越大。國(guó)內(nèi)外對(duì)其的需求量越來(lái)越大,能夠預(yù)見聚氨酯粉末涂料的市場(chǎng)前景非常寬廣。
咨詢熱線:17320188259