樹(shù)脂加熱后產(chǎn)生化學(xué)變化，逐漸硬化成型，再受熱也不軟化，也不能溶解。熱固性樹(shù)脂其分子結(jié)構(gòu)為體型，它包括大部分的縮合樹(shù)脂，熱固性樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)是耐熱性高，受壓不易變形。其缺陷是機(jī)械性能較差。熱固性樹(shù)脂有酚醛、環(huán)氧、氨基、不飽和聚酯以及硅醚樹(shù)脂等。指在加熱、加壓下或在固化劑、紫外光作用下，中止化學(xué)反響，交聯(lián)固化成為不溶不熔物質(zhì)的一大類合成樹(shù)脂。這種樹(shù)脂在固化前普通為分子量不高的固體或稀薄液體；在成型過(guò)程中能軟化或活動(dòng)，具有可塑性，可制成一定外形，同時(shí)又發(fā)作化學(xué)反響而交聯(lián)固化；有時(shí)放出一些副產(chǎn)物，如水等。

    此反響是不可逆的，一經(jīng)固化，再加壓加熱也不可能再度軟化或活動(dòng);溫渡過(guò)高,則合成或碳化。這也就是與熱塑性樹(shù)脂的基本區(qū)別。

在塑料工業(yè)展開(kāi)初期,熱固性樹(shù)脂所占比例很大,普通在50％以上。隨著石油化工的展開(kāi)，熱塑性樹(shù)脂產(chǎn)量劇增，到80年代，熱固性樹(shù)脂在世界合成樹(shù)脂總產(chǎn)量中僅占10％～20％。

熱固性樹(shù)脂在固化后，由于分子間交聯(lián)，構(gòu)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，因此剛性大、硬度高、耐溫高、不易燃、制品尺寸穩(wěn)定性好，但性脆。因而絕大多數(shù)熱固性樹(shù)脂在成型為制品前，都參與各種增強(qiáng)材料，如木粉、礦物粉、纖維或紡織品等使其增強(qiáng)，制成增強(qiáng)塑料。在熱固性樹(shù)脂中，參與增強(qiáng)材料和其他添加劑，如固化劑、著色劑、潤(rùn)滑劑等,即能制成熱固性塑料，有的呈粉狀、粒狀,有的作成團(tuán)狀、片狀，統(tǒng)稱模塑料。熱固性塑料常用的加工方法有模壓、層壓、傳送模塑、澆鑄等，某些品種還可用于注射成型。

熱固性樹(shù)脂多用縮聚（見(jiàn)聚合）法消費(fèi)。常用熱固性樹(shù)脂有酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、三聚氰胺－甲醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和樹(shù)脂、聚氨酯、聚酰亞胺等。熱固性樹(shù)脂主要用于制造增強(qiáng)塑料、泡沫塑料、各種電工用模塑料、澆鑄制品等，還有相當(dāng)數(shù)量用于膠粘劑和涂料。

從展開(kāi)看，熱固性樹(shù)脂還在進(jìn)一步改進(jìn)質(zhì)量，研制新品種，以滿足新加工工藝開(kāi)發(fā)的懇求。用彈性體和熱塑性樹(shù)脂中止改性、開(kāi)發(fā)注塑級(jí)熱固性模塑料以及反響注射成型用專用樹(shù)脂及配方，已遭到很大注重。采用互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)技術(shù)將為熱固性樹(shù)脂的合成開(kāi)辟新途徑。

除不飽和聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂外，熱固性樹(shù)脂主要有以下品種。

一、三聚氰胺甲醛樹(shù)脂

三聚氰胺甲醛樹(shù)脂是由三聚氰胺和甲醛縮聚而成的熱固性樹(shù)脂。用玻璃纖維增強(qiáng)的三聚氰胺甲醛層壓板具有高的力學(xué)性能、優(yōu)秀的耐熱性和電絕緣性及自熄性。

二、呋喃樹(shù)脂

由糠醛或糠醇本身中止均聚或與其它單體中止共縮聚而得到的縮聚產(chǎn)物，習(xí)氣上稱為呋喃樹(shù)脂。這類樹(shù)脂的品種很多，其中以糠醛苯酚樹(shù)脂、糠醛丙酮樹(shù)脂及糠醇樹(shù)脂較為重要。

（1）糠醛苯酚樹(shù)脂?？啡┛膳c苯酚縮聚生成二階熱固性樹(shù)脂，縮聚反響普通用堿性催化劑。常用的堿性催化劑有氫氧化鈉、碳酸鉀或基它堿土金屬的氫氧化物?？啡?a href="http://skillgame.cn/" target="_blank" class="autolink">苯酚樹(shù)脂的主要特性是在給定的固化速度時(shí)有較長(zhǎng)的活動(dòng)時(shí)間，這一工藝性能使它合適用作模塑料。用糠醛苯酚樹(shù)脂制備的壓塑粉特別適于壓制外形比較復(fù)雜或較大的制品。模壓制品的耐熱性比酚醛樹(shù)脂好，運(yùn)用溫度可以進(jìn)步10～20℃，尺寸穩(wěn)定性、電性能也較好。

（2）糠醛丙酮樹(shù)脂?？啡┡c丙酮在堿性條件下中止縮合反響構(gòu)成糠酮單體繽紛可與甲醛在酸性條件下進(jìn)一步縮聚，使糠酮單體分子間以次甲基鍵銜接起來(lái)，構(gòu)成糠醛丙酮樹(shù)脂。

（3）糠醇樹(shù)脂?？反荚谒嵝詶l件下很容易縮聚成樹(shù)脂。普通以為，在縮聚過(guò)程中糠醇分子中的羥甲基可以與另一個(gè)分子中的α氫原子縮合，構(gòu)成次甲基鍵，縮合構(gòu)成的產(chǎn)物中仍有羥甲基，可以繼續(xù)中止縮聚反響，最終構(gòu)成線型縮聚產(chǎn)物糠醇樹(shù)脂。

呋喃樹(shù)脂的性能及應(yīng)用——未固化的呋喃樹(shù)脂與許多熱塑性和熱固性樹(shù)脂有很好的混容性能，因此可與環(huán)氧樹(shù)脂或酚醛樹(shù)脂混合來(lái)加以改性。固化后的呋喃樹(shù)脂耐強(qiáng)酸（強(qiáng)氧化性的硝酸和硫酸除外）、強(qiáng)堿和有機(jī)溶劑的腐蝕，在高溫下仍很穩(wěn)定。呋喃樹(shù)脂主要用作各種耐化學(xué)腐蝕和耐高濁的材料。

（1）耐化學(xué)腐蝕材料 呋喃樹(shù)脂可用來(lái)制備防腐蝕的膠泥，用作化工設(shè)備襯里或其它耐腐材料。

（2）耐熱材料 呋喃玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的耐熱性比普通的酚醛玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料高，通?？稍?50℃左右長(zhǎng)期運(yùn)用。

（3）與環(huán)氧樹(shù)脂或酚醛樹(shù)脂混合改性 將呋喃樹(shù)脂與環(huán)氧樹(shù)脂或酚醛樹(shù)脂混和運(yùn)用，可改進(jìn)呋喃玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的力學(xué)性能以及制備時(shí)的工藝性能。這類復(fù)合材料已普遍用來(lái)制備化工反響器的攪拌裝置、貯槽及管道等化工設(shè)備。

三、聚丁二烯樹(shù)脂

聚丁二烯樹(shù)脂是一種分子量不高的液體，大分子主鏈上主要包含1，2-結(jié)構(gòu)，又稱為1，2-聚丁二烯樹(shù)脂。這種樹(shù)脂的大分子鏈上具有很多乙烯基側(cè)鏈，所以，在游離基引發(fā)劑存在下，可進(jìn)一步交聯(lián)成三向網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的體型高聚物。

1，2-聚丁二烯樹(shù)脂可由丁二烯在烷基鋰、堿金屬（常用金屬鈉）或可溶性堿金屬?gòu)?fù)合物（如鈉-萘體系）引發(fā)劑引發(fā)下，按陰離子型聚合進(jìn)程合成。1，2-聚丁二烯樹(shù)脂大分子鏈完好由碳?xì)浣M成，因此樹(shù)脂固化后有優(yōu)秀的電性能、彎曲強(qiáng)度較好、耐水性優(yōu)秀。

四、有機(jī)硅樹(shù)脂

在有機(jī)硅聚合物中，具有適用價(jià)值和得到普遍應(yīng)用的主要是由有機(jī)硅單體（如有機(jī)鹵硅烷）經(jīng)水解縮聚而成的主鏈結(jié)構(gòu)為硅氧鍵的高分子有機(jī)硅化合物。這種主鏈由硅氧鍵構(gòu)成，側(cè)鏈經(jīng)過(guò)硅原子與有機(jī)基團(tuán)相連的聚合物，稱為聚有機(jī)硅氧烷。

有機(jī)硅樹(shù)脂則是聚有機(jī)硅氧烷中一類分子量不高的熱固性樹(shù)脂。用這類樹(shù)脂制造的玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料，在較高的溫度范圍內(nèi)（200～250℃）長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)運(yùn)用后，仍能堅(jiān)持優(yōu)秀的電性能，同時(shí)，還具有良好的耐電弧性能及憎水防潮性能。有機(jī)硅樹(shù)脂的性能如下：

（1）熱穩(wěn)定性。有機(jī)硅樹(shù)脂的Si-O鍵有較高的鍵能（363kJ/mol），所以比較穩(wěn)定，耐熱性和耐高溫性能均很高。普通說(shuō)來(lái)其熱穩(wěn)定性范圍可達(dá)200～250℃，特殊類型的樹(shù)脂可以更高一些。

（2）力學(xué)性能。有機(jī)硅樹(shù)脂固化后的力學(xué)性能不高，若在大分子主鏈上引進(jìn)氯代苯基，可進(jìn)步力學(xué)性能。有機(jī)硅樹(shù)脂玻璃纖維層壓板的層間粘接強(qiáng)度較差，受熱時(shí)彎曲強(qiáng)度有較大幅度的降落。若在主鏈中引入亞苯基，可進(jìn)步剛性、強(qiáng)度及運(yùn)用溫度。

（3）電性能。有機(jī)硅樹(shù)脂具有優(yōu)秀的電絕緣性能，它的擊穿強(qiáng)度、耐高壓電弧及電火花性能均較優(yōu)秀。受電弧及電火花作用時(shí)，樹(shù)脂即使裂解而除去有機(jī)基團(tuán)，表面剩下的二氧化硅同樣具有良好的介電性能。

（4）憎水性。有機(jī)硅樹(shù)脂的吸水性很低，水珠在其表面只能滾落而不能潤(rùn)濕。因此，在潮濕的環(huán)境條件下，有機(jī)硅樹(shù)脂玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料仍能堅(jiān)持其優(yōu)秀的性能。

（5）耐腐蝕性能。有機(jī)硅樹(shù)脂玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料可而濃度（質(zhì)量）10%～30%硫酸、10%鹽酸、10%～15%氫氧化鈉、2%碳酸鈉及3%過(guò)氧化氫。醇類、脂肪烴和潤(rùn)滑油對(duì)它的影響較小，但耐濃硫酸及某些溶劑（如四氯化碳、丙酮和甲苯）的才干較差。