影響
脲醛樹脂膠粘劑強度的九種化學要素
影響粘接強度的化學要素主要指分子的極性、分子量、分子外形(側(cè)基幾及大小)、分子量散布、分子的結(jié)晶性、分子對環(huán)境的穩(wěn)定性(轉(zhuǎn)變溫度和降解)以及膠粘劑和被粘體中其它組份性質(zhì)PH值等。
1、極性
普通說來膠粘劑和被粘體分子的極性影響著粘接強度,但并不意味著這些分子極性的增加就一定會進步粘接強度。從極性的角度動身為了進步粘接強度,與其改動膠粘劑和被粘體全局部子的極性,還不如改動界面區(qū)外表的極性。例如聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯經(jīng)等離子外表處置后,外表上產(chǎn)生了許多極性基團,如羥基、羰基或羧基等,從而顯著地進步了可粘接性。
2、分子量
聚合物的分子量(或聚合度)直接影響聚合物分子間的作用力,而分子間作用力的大小決議物質(zhì)的熔點和沸點的上下,關(guān)于聚合物決議其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg和溶點Tm.。所以聚合物無論是作為膠粘劑或者作為被粘體其分子量都影響著粘接強度。
普通說來,分子量和粘接強度的關(guān)系僅限于無支鏈線型聚合物的狀況,包括兩品種型。第一品種型在分子量全范圍內(nèi)均發(fā)作膠粘劑的內(nèi)聚毀壞,這時,粘接強度隨分子量的增加而增加,但當分子量到達某一數(shù)值后則堅持不變。第二品種型由于分子量不同毀壞局部亦不同。這時,在小分子量范圍內(nèi)發(fā)作內(nèi)聚毀壞,隨著分子量的增大粘接強度增大;當分子量到達某一數(shù)值后膠粘劑的內(nèi)聚力同粘附力相等,則發(fā)作混合毀壞;當分子量再進一步增大時,則內(nèi)聚力超越粘附力,浸潤性不好,則發(fā)作界面毀壞。結(jié)果使膠粘劑為某一分子量時的粘接強度為最大值。
3、側(cè)鏈
長鏈分子上的側(cè)基是決議聚合物性質(zhì)的重要要素,從分子間作用力思索,聚合物支鏈的影響是,當支鏈小時,增加支鏈長度,降低分子間作用力。當支鏈到達一定長度后,開端結(jié)晶,增加支鏈長度,進步分子間作用力,這應當是降低或進步粘接強度的緣由。
4、PH值
關(guān)于某些膠粘劑,其PH值與膠粘劑的適用期,有較為親密的關(guān)系,影響到粘接強度和粘接壽命。普通強酸、強堿,特別是當酸堿對粘接資料有很大影響時,對粘接常是有害的,特別是多孔的木材、紙張等纖維類材更容易受影響。
由于像熱固性的
酚醛樹脂和
脲醛樹脂的固化過程受PH值的影響很大,常常請求酸度較大。例如,固化時在
酚醛樹脂中參加對甲苯磺酸或磷酸,在
脲醛樹脂中參加氯化銨或鹽酸。因而,在不希望酸度大又要粘接的場所,選用中性的間
苯酚甲醛樹脂是適合的。
將木材外表預先用堿處置,普通可得到結(jié)實的接頭。但還必需留意膠層的PH值,它對膠層比對被膠接外表更有影響。
5、交聯(lián)
聚合物的內(nèi)聚強度隨交聯(lián)密度的增加面增大,而當交聯(lián)密渡過大時聚合物則變硬變脆,因此使聚合物耐沖擊強度降低。交聯(lián)聚合物的強度與交聯(lián)點數(shù)目和交聯(lián)分子的長度親密相關(guān),隨著交聯(lián)點數(shù)目的增加,交聯(lián)間距的變短以及交聯(lián)分子長度的變短,交聯(lián)聚合物會變得又硬又脆。
6、溶劑和增塑劑
溶劑型膠粘劑的粘接強度當然要受膠層內(nèi)殘留溶劑量的影響。溶劑量多時,雖浸潤性好,但由于膠粘劑內(nèi)聚力變小,而使內(nèi)聚強度降低。膠粘劑聚合物之間的親合力大時,隨著溶劑的揮發(fā)粘接強度增大。兩者之間無親合力時,殘留一些溶劑時膠粘劑的粘附性卻較大,隨著溶劑的揮發(fā),強度反而降落。例如聚醋酸乙烯不能粘接聚乙烯,但參加少量溶劑后則可粘接。顯然,溶劑起了增加兩者間親合力的作用。
增塑劑和溶劑的作用相似,有時即使在粘不上的狀況下,參加恰當?shù)脑鏊軇┮部烧成稀.斒?,增塑劑也將隨著時間的推移或是揮發(fā),或是向外表滲出,在增塑劑減少的同時粘接強度不時降落。相反,有時被粘物內(nèi)的增塑劑也會滲移到膠層里,使膠粘劑軟化而失去內(nèi)聚粘接強度?;蛟鏊軇﹨R集在界面上而使粘接界面別離。
7、填料
在膠粘劑中配合填料有如下作用:
(1)增加膠粘劑的內(nèi)聚強度;
(2)調(diào)理黏度或工藝性(例如觸變性);
(3)進步耐熱性;
(4)調(diào)整熱收縮系數(shù)或收縮性;
(5)增大間隙的可填充性;
(6)給予導電性;
(7)降低價錢;
(8)改善其他性質(zhì)。
8、結(jié)晶性
結(jié)晶度高的聚合物分子的縮聚狀態(tài)是有規(guī)則的,假如溶點不高,加熱結(jié)晶聚合物,將使結(jié)晶范圍內(nèi)的有序的分子排列發(fā)作紊亂,分子開端向溶融狀態(tài)過渡。因而,結(jié)晶度高的聚合物適合作熱溶。
9、合成
在運用過程中,膠粘劑合成是使粘接強度降低成的重要要素,而使膠粘劑合成的緣由有水、熱、輻照、酸、堿及其他化學物質(zhì)。聚合物與水反響而合成稱水解。加熱常常又可能招致聚合物交聯(lián),聚合物抗水解才能因其分子中化學鍵的不同面異。多數(shù)水溶性聚合物易于水解。不溶于水的聚合物水解就十分慢,而聚合物吸附水的才能對水解起著重要作用,聚合物水解也受結(jié)晶性和鏈的構(gòu)象的明顯影響。由于微量的酸或堿可加速某些聚合物水解,聚酯類縮合樹脂與酸或堿接觸時,很容易水解。環(huán)氧樹脂的耐濕性依據(jù)
固化劑的品種和運用環(huán)境不同而有明顯的不同,以聚酰胺固化的環(huán)氧樹脂因酰胺鍵水解而毀壞;以多元酸酐固化的環(huán)氧樹脂因酯鍵的斷裂而崩潰;聚氨酯也常因酯鍵水解面毀壞,而具有醚鍵、碳-碳鍵構(gòu)造的聚合物,如
酚醛樹脂、丁苯、丁腈橡膠,就不易水解,耐水性良好。
聚合物加熱過度將惹起下列變化:
(1)聚合物分子的合成;
(2)繼續(xù)交聯(lián);
(3)可揮發(fā)和可遷移成分的逸出;這些過程的結(jié)果將招致膠粘劑內(nèi)聚強度降落或界面作用力降低。
聚合物在高溫下會發(fā)作降解和交聯(lián)的作用,降解使聚合物分子鏈斷裂,分子量降落,使聚合物強度降低,交聯(lián)使分子間構(gòu)成新的化學鍵,分子量增加,聚合物強度上升。粘接接頭上聚合物不時交聯(lián)將使聚合物發(fā)脆,接頭強度變壞。
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