低碳混合醇是指C1~C5的醇類混合物,以煤為原料消費混合醇可以在一套消費裝置上同時消費甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇等醇類混合物,有的還含有烴類,經(jīng)過火離也可以得到上述各種醇類的單醇。當前,在國內(nèi)構成的煤化工熱潮,以及國際油價上漲、國內(nèi)廢品油價錢不時跟漲的助推下,我國研討開發(fā)了20多年的煤制低碳混合醇技術,正開端加速推進產(chǎn)業(yè)化進程。
目前,神華集團5000噸/年煤制低碳混合醇裝置正在樹立之中,最快年底投產(chǎn);合肥天焱綠色能源開發(fā)有限公司樹立的1000噸/年合成氣制低碳混合醇裝置正在樹立,估量下半年投產(chǎn);兗礦集團啟動煤制混合醇項目開發(fā)工作,并且與技術一切方簽署了相關協(xié)作協(xié)議;廈門大學在完成催化劑單管實驗后,將在四川、新疆樹立千噸級實驗裝置……
這種煤制混合醇市場前景怎樣樣?相比單一醇消費具有什么優(yōu)勢?技術上還需求完善哪些環(huán)節(jié)?
企業(yè)靠產(chǎn)品,產(chǎn)品靠市場。作為一個煤化工新產(chǎn)品,混合醇應用市場在哪里?假設市場不明白、運用不便當,就會重蹈二甲醚由于應用問題,招致開工嚴重缺乏的覆轍,使整個產(chǎn)業(yè)遭遇展開困境。
業(yè)內(nèi)專家通知記者,混合醇可以提取出單醇運用,也可以用作燃油添加劑,還可以直接用于消費化工產(chǎn)品。
“先把混合醇里面的乙醇、丙醇、丁醇、戊醇提取,少量不好分別的作為混合醇運用,這樣經(jīng)濟效益更好些。”廈門大學教授張鴻斌通知記者。據(jù)中國科技大學教授莊叔賢引見,美國陶氏化學公司上世紀就開發(fā)出了鉬基催化劑混合醇消費藝,經(jīng)過與美國國度可再生能源實驗室協(xié)作,把合成出來的混合醇中的甲醇分別后,可以完好替代甲基叔丁基醚(MTBE)作為汽油添加劑。
據(jù)了解,按美國環(huán)保署的測定,現(xiàn)行的燃油添加劑MTBE因不能被生物降解而污染公開水,曾經(jīng)開端被逐步淘汰。混合醇具有很高的辛烷值,其防爆、抗震性能優(yōu)越,可與汽油摻混可替代已有環(huán)保爭議的MTBE。低碳混合醇曾經(jīng)在美國環(huán)保署注冊為燃油添加劑,其辛烷值比乙醇高出10%。目前,我國MTBE的需求量約為300萬噸,隨著我國油質(zhì)量量的不時升級及進口高硫原油加工量的增加,對汽油添加劑的消費量和添加比例也在逐步進步,作為汽油添加劑運用是混合醇一個主要市場。
此外,混合醇還可以直接作為燃料運用。專家引見,混合醇固然熱值略低于汽柴油,但是由于醇中氧原子的存在,其熄滅比汽柴油充分,尾氣排放中有害物較少,是環(huán)境友好的優(yōu)質(zhì)動力燃料,可以替代汽油、柴油等。目前,國內(nèi)外都在尋覓替代燃料,替代品很多,但終因種種緣由未能大范圍推行:電、氫燃料本錢太高;二甲醚單燒要改造燃料供給系統(tǒng);乙醇汽油因原料、本錢、熱值問題,無法大范圍推行;煤制油資源消耗量大,投資過高,大范圍展開煤液化已被國度承認。而混合醇恰恰消弭了上述產(chǎn)品的缺陷,具有推行潛力。
混合醇除了作為燃料以及汽油添加劑,還有多個應用范疇。我國近幾年不時在進口低碳混合醇,那么進口的混合醇究竟用于什么范疇?
“國內(nèi)現(xiàn)有的煤制混合醇成分與進口的成分不一樣。”寧波奉化高科化工有限公司消費經(jīng)理唐志良通知記者。據(jù)他引見,進口的混合醇是南非沙索集團煤制油的副產(chǎn)品,分為混丙醇、混丁醇、混戊醇三種,混丁醇、混戊醇用來直接替代正丁醇,混丙醇替代異丁醇,也可以根據(jù)用戶需求用混合醇消費混合酯;而煤制混合醇中的主要成分是乙醇,其次是丙醇、丁醇。
據(jù)記者調(diào)查,這種進口煤制油的副產(chǎn)混合醇具有本錢優(yōu)勢,2010年進口價錢在6500元/噸,比當時的正丁醇市場價錢低幾千元,在華東、華南市場作為替代品很受喜歡,幾個貿(mào)易商都表示缺現(xiàn)貨。據(jù)他們引見,國內(nèi)每年進口量有幾十萬噸,目前,進口的混合醇由于多種緣由,曾經(jīng)漲價到9000多元/噸,本錢優(yōu)勢曾經(jīng)不明顯,包括唐志良在內(nèi)的不少用戶都在尋求國內(nèi)能消費混合醇的企業(yè),并開端關注煤制混合醇。他以為,煤制混合醇除了提取出單醇外,混合醇不分別也可以直接用一些化工產(chǎn)品的消費,開發(fā)混丙醇等下游產(chǎn)品。
“固然煤制的混合醇和煤制油的副產(chǎn)混合醇所含成分不一樣,只需國內(nèi)有企業(yè)消費出煤制混合醇,通知我們,我們愿意包銷。”唐志良說。
全國煤制混合醇(產(chǎn)業(yè)鏈)協(xié)作聯(lián)盟專家表示,混合醇最大的用途還是在化工上,除了提取單醇外,混合醇還可以直接作為化工原料,生成其他的化工產(chǎn)品,比如可以一步催化合成異丁醛等產(chǎn)品,還可以根據(jù)市場需求有針對性的應用,比如提取含有乙醇、異丙醇兩種混合醇,用于提取姜黃中的自然藥物姜黃素,要比單一醇的提取效果好,提取率更高。
中國科學院山西煤炭化學研討所研討員房克功引見,煤制混合醇假設不包括氣頭,消費本錢在2500~3000元/噸,混合醇分別成單醇的本錢在3000~4000元/噸。房克功引見,20萬~30萬噸/年的混合醇裝置具有經(jīng)濟性,同時,分別后的單醇才具有范圍。中科合成油工程有限公司高工唐宏青表示,從項目工程化的角度講,新建混合醇裝置算上征地、還貸利息、人工工資等,消費出來的混合醇本錢5000~6000元/噸,分別單醇的費用不會超越1000元/噸,像乙醇的消費本錢不會超越7000元/噸。
“在現(xiàn)有的甲醇裝置上改產(chǎn)混合醇投資比較低,肯定合算。”唐宏青通知記者。他引見,在現(xiàn)有甲醇裝置上改產(chǎn)混合醇,前面的工序不變,投資也就在變換、催化劑、精餾塔上。改產(chǎn)有兩種方式,一是一部分改造,在現(xiàn)有甲醇裝置的合成氣凈化工段之后引出一股合成氣,增加一套高能復合醇裝置,同時消費多碳混合醇和甲醇。二是將現(xiàn)有甲醇裝置全部改產(chǎn)為多碳混合醇。一個15萬~20萬噸/年甲醇裝置,在前期投資曾經(jīng)還完貸款、公用工程能滿足的情況下,后期投資不會很大,混合醇消費本錢能抵達3000~4000元/噸,單醇本錢在5000~6000元/噸。
據(jù)中宇資訊價錢分析師柳東遠引見,國內(nèi)MTBE主流成交價錢在9000~9300元/噸,無水乙醇主流出廠價在7200~7400元/噸含稅。正丁醇市場價錢10400~10500元/噸,異丁醇9400~9500元/噸,正丙醇華東地域國產(chǎn)、進口貨商談價位集中在10300~10500元/噸,異丙醇市場主流成交價位集中在9400~9500元/噸。
業(yè)內(nèi)專家指出,與單醇以及MTBE相比,顯然混合醇有著得天獨厚的本錢優(yōu)勢,因此,混合醇無論是直接作為燃料運用,還是替代MTBE用作汽油添加劑都具有經(jīng)濟性,分別的單醇相比目前的市場價錢也都具有本錢優(yōu)勢。目前我國甲醇產(chǎn)能過剩,去年甲醇裝置開工率不到60%,而且甲醇消費企業(yè)產(chǎn)品結構單一,綜合盈利和抵御風險才干低。目前在華東地域甲醇出廠價在2800~3000元/噸,而50萬噸/年的大型甲醇裝置消費本錢在2600~2700元/噸,中小型裝置消費本錢在2700~2900元/噸,多數(shù)企業(yè)利潤微薄以致虧損運轉。
上海石油化工研討院高級工程師瞿勇以為,在現(xiàn)有甲醇裝置上改產(chǎn)混合醇,不只儉省投資、降低消費本錢,而且對甲醇企業(yè)來說,這也是條投資少、樹立周期短、進步效益、抗風險的升級轉型之路。上馬混合醇后,就可以根據(jù)市場行情,調(diào)理混合醇及各種單醇的產(chǎn)量,以抵達利潤的最大化。
不過,唐宏青提示說,目前對混合醇消費的本錢估量只是一種推斷,煤制混合醇還是要堅持先工業(yè)化示范后推行的準繩,經(jīng)過工業(yè)化示范才干核算出來真正本錢,同時,對煤制混合醇的本錢、利潤要算總賬。
由合成氣直接合成低碳混合醇的研討開端于1920年。上世紀70年代以來的兩次石油危機,使人們對合成低碳混合醇產(chǎn)生了更大的興味,許多國度投入大量的人力、物力,以致跨國分離攻關研討和開發(fā),有些國度將混合醇合成列入國度展開計劃。美國、德國、法國、意大利等國度先后開發(fā)出了不同的工藝技術。20多年前,中國科學院山西煤炭化學研討所、中國科技大學、北京大學、清華大學等也開端了煤制低碳混合醇技術的研討開發(fā)。多位專家向記者表示,煤制混合醇的合成關鍵在催化劑。
莊叔賢、房克功等專家向記者引見,目前合成混合醇的催化劑有四類:改性高溫甲醇合成催化劑、改性低溫甲醇合成催化劑、銅基催化劑、鉬基催化劑,這四種催化劑各有利害。
改性高溫甲醇合成催化劑消費的混合醇,含有的甲醇產(chǎn)量高,抵達總產(chǎn)物的70%,丁醇占10%多,反響溫度為350~420℃,反響壓力在12~16MPa,反響條件苛刻。在改性高溫甲醇合成催化劑工藝消費項目方面,意大利斯那姆公司在1982年建成了1500噸/年的示范裝置。
改性低溫甲醇合成催化劑條件比較溫和,但是總醇及乙醇以上的醇產(chǎn)量較低。
銅基催化劑反響條件溫和,反響溫度250~260℃,反響壓力在5MPa,和甲醇消費條件類似,催化劑活性和混合醇及乙醇以上的醇產(chǎn)量較高,但副產(chǎn)物也相對較多。銅鐵基催化劑甲醇產(chǎn)量約占總產(chǎn)物的30%~40%、乙醇約占30%、丙醇占15%~20%、丁醇約占10%、戊醇低于5%,甲烷、乙烷等烴類占20%,烯烴約占總產(chǎn)物的5%。
鉬基催化劑具有共同的抗硫性,避免了合成氣中因硫而使催化劑中毒的問題,儉省了消費過程的除硫過程,但是最終產(chǎn)品混合醇以及單醇里含硫,脫硫是個省事事。而且裝置尾氣的二氧化碳含量高、烴少,反響溫度高,能耗高,催化劑本錢高。鉬基催化劑甲醇產(chǎn)量約占總產(chǎn)物的50%、乙醇占20%、丙醇占10%、丁醇不到10%、戊醇低于5%。
莊叔賢、房克功目前看好銅基催化劑,以為相比鉬基催化劑,運用銅基催化劑消費的混合醇中甲醇所占的比例小,市場價值高的高碳醇比例高。而廈門大學教授張鴻斌則以為,煤制混合醇應當看活性和穩(wěn)定性,他看好鉬氧基的催化劑,不含硫,乙醇甲醇產(chǎn)量高。
全國煤制混合醇(產(chǎn)業(yè)鏈)協(xié)作聯(lián)盟專家表示,催化劑開發(fā)重點是高活性、高選擇性、高穩(wěn)定性,進步一氧化碳的轉化率和總醇單位時間產(chǎn)量,進步高碳醇在總醇中所占的比例。經(jīng)過設計、優(yōu)化合理的產(chǎn)品結構,抵達最佳的經(jīng)濟效益。
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