酚醛樹脂固化體系合適的官能度
前已述及,
甲醛是二官能度的單體,為了制得可以固化的樹脂,酚的官能度必須大于2,在三官能度的酚中,
苯酚、問甲酚和問苯二酚是最常用的原料。三官能度和二官能度酚的混合物同樣可以制得可固化的樹脂。加入或存在少量單官能度酚,同樣可以會很大地影響固化性能。除酚官能度影響樹且旨性能外,酚的結構也影響樹脂的性能,如酚環(huán)上有體積很大的負電性取代基,即使三官能度酚的用量很大,也不能得到很好的固化性能的樹脂;反之,某些具有兩個甚至一個官能度的酚,也可能得到較好的交聯(lián)聚合物。
酚醛樹脂在磨料磨具行業(yè)的應用
樹脂磨具的結合劑就是 酚醛 樹脂 ,其作用是把 松散的磨料固結起來 ,形成具有一定形狀 ,一定硬度 和強度 ,并且有一定磨削性 能的工具 。粉狀分選樹 脂和液體
酚醛樹脂都是作為砂 輪結合劑 的,但其作 用不同。液體
酚醛樹脂是磨料 的濕潤劑,而粉狀酚 醛樹脂是主結合劑,在砂輪中總的樹脂加人量范圍在 15% 一18%。
樹脂磨具除結合劑,還需要加人填料 。填料可 以改變結合劑 的性質,提 高砂輪性能,同時降低成本。常用的填料有半水石膏粉 、細粒度的剛玉或碳化硅粉 、冰晶石、黃鐵礦 、硫化鐵等。著色劑一般為 鐵紅粉和碳黑等。
樹脂砂輪的生產工藝主要有冷壓工藝和熱壓工藝兩種 :
冷壓工藝最基本的混料原則是 :先 用樹脂液把磨料浸潤涂附,再加入樹脂粉 ,添加劑 和其它 材料。 樹脂液將磨料表面浸潤,形成 了一個薄的樹脂膜 ,這樣當這種表面被浸潤的磨料與樹脂粉 、填充料混合時 ,粉狀物質就會有效的粘結在已浸 潤樹脂 的磨料表面。通常粉液的重量比為 2:1~4:1。
高密度熱壓砂輪的生產技術要求很高 ,其混料要求與冷壓工藝不同。一般采用干混法,或者用小于磨料重量 1% 的糠醛做潤濕劑潤濕磨 料,再與樹脂粉混合均勻,樹脂粉 一 般選用流動度在15— 20mm,甚至更小,不能使用液體
酚醛樹脂和流動度大的粉狀樹脂 。
酚醛樹脂再耐火材料中的應用
酚醛樹脂由于其自身的特性 ,已成為生產定形和不定形以及浸漬耐火材料領域的最佳選擇。
酚醛樹脂在相對低的溫度下可以固化 ,形成高交聯(lián)聚合物的結構,使之具有強度高 ,尺寸穩(wěn)定 ,性能好的特點 ,在熱分解過程中,殘?zhí)悸矢哌_ 4O~6o%。
生產定型產品通常的方法是把粗骨料加人混煉機中,然后再加液體樹脂 。加人液體樹脂時需要一個分離器以保證樹脂液混勻。粗骨料被樹脂液潤濕好后加人細粉 ,這些粉可以包括含有烏 洛托品的樹脂粉 、石墨、碳黑 、抗氧化劑等?;炝现屑尤敕蹱顦渲?,可以明顯地提高未固化制品的強度 ,靈活地調節(jié)混合料 的壓制性能。所以根據(jù)溫度、濕度 、表面積不 同,通過調節(jié)液粉樹脂之間的比例來調節(jié)可塑性。
酚醛樹脂可用于生產所有的不定形耐火材料。
制備一階樹脂的醛/酚的最高比例(摩爾比)可達1.5:1,此時固化樹脂的物理性能也達最高值。一階熱固性
酚醛樹脂可以在加熱條件下固化,也可以在酸性條件下固化。
熱固性樹脂轉變?yōu)轶w型高聚物的速度(即從A階轉為C階時的速度),對于復合材料成型工藝具有重要的意義。從分子結構上來說,典型樹脂分子量150~1500,對未取代
苯酚系統(tǒng),最終交聯(lián)密度為150~300原子量/每交聯(lián)點。
熱固性樹脂固化的總速度由下歹Ⅱ兩個階段反應速度決定:①A階樹脂凝膠化轉變?yōu)锽階狀態(tài)的速度;②轉變?yōu)樽罱K堅硬而不溶、不熔狀態(tài)(C階)的速度。上述兩項反應速度并不相互依賴,為了明確起見,將樹脂從A階狀態(tài)轉變?yōu)锽階狀態(tài)的速度稱為凝膠速度,而將樹脂從B階狀態(tài)轉變?yōu)镃階狀態(tài)的速度稱為固化速度。
一階熱固性
酚醛樹脂是縮聚控制在一定程度內的產物,因此在合適的反應條件下可促使縮聚繼續(xù)進行,交聯(lián)成體型高聚物。二階熱塑性
酚醛樹脂由于在合成過程中
甲醛用量不足,形成線性的熱塑性樹脂,但是樹脂分子內留有未反應的活性點,因此如果加入能與活性點繼續(xù)反應的
固化劑,補足
甲醛的用量,則能使縮聚繼續(xù)進行,固化成體型高聚物。
一階樹脂的熱固化性能主要取決于制備樹脂時酚與醛的比例和體系合適的官能度。
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